增效胺,化学名N-(2-乙基己基)-5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺,是一种无色或淡黄色液体,不溶于水,易溶于醇类、苯类等有机溶剂。它主要作为杀虫增效剂,与除虫菊素、丙烯菊酯等农药复配使用,能显著提升对害虫的防治效果,尤其适用于气雾剂、粉剂等制剂。此外,它也可用于粮食仓储保护,防止虫害。
下游产物合成
1 将0.1克吲哚-NDI单体分装至旋转管中。向反应管中加入0.1增效胺。向各混合物中注入无水氯仿(2 mL),于室温搅拌15分钟。将格鲁布斯第一代引发剂3.92 mg(4.7677×10⁻⁶ mol)溶解于0.2 mL脱气氯仿中,加入反应混合物。于室温进行聚合反应36分钟。向反应管中注入3 mL乙烯乙醚。于室温下继续搅拌混合物2小时。减压浓缩溶剂。将粗聚合物用最小体积氯仿重新溶解。用过量甲醇反复沉淀。收集共聚物并在烘箱中干燥24小时,得产物4,7-甲烷-2H-异吲哚-2-丙酸, 1,3,3a,4,7,7a-六氢-1,3-二氧代-, 2-(1H-吲哚-1-基)乙酯(CAS: 3098138-74-7)。[1]
2 将苯乙烯(10当量,11.31μmol,52mg)与3-溴吡啶(5当量,5.65μmol,0.9mg)溶于1mL干燥二氯甲烷后装入施伦克瓶。经冻融循环两次脱气。向烧瓶中加入溶于脱气二氯甲烷的脱气格鲁布斯第三代催化剂(1当量,1.1μmol,1.0mg)。通过注射泵将溶于3m增效胺(400当量,452.2μmol)加入混合物(加注速率=1mL/h)。通过¹H NMR谱监测单体完全消耗。滴加乙烯基乙醚数滴终止反应。浓缩所得混合物。用冷甲醇沉淀混合物,收得目标产物(CAS: 1234783-36-8)。[2]

3 称取钌引发剂(1.915 × 10⁻⁷ mol)和增效胺(10 mg,3.83 × 10⁻⁵ mol)置于样品瓶中。用CDCl₃(0.5 mL,干燥)溶解混合物。将降冰片烯衍生物溶液转移至核磁共振管中。向混合物中加入钌引发剂溶液。按(摩尔比:[起始物料]:[催化剂] = 200:1)混合反应物,并用HCl(2.0 M,溶于乙二醇)活化(3.83 × 10⁻⁷ mol)。在室温及40 °C条件下进行反应。通过气相色谱和¹H NMR谱监测反应进程,收得目标产物(CAS: 1234783-36-8)。3]
参考文献
[1] Radwan, Mohammed F. ; et al From Monomer Design to Multifunctional Polymers via Controlled ROMP: Novel Indole-Functionalized Norbornene Dicarboximide Copolymers with Enhanced Thermal, Optical, and Antibacterial Properties Macromolecules (Washington, DC, United States) (2025), 58(15), 8007-8031
[2] Mandal, Indradip ; et al A Versatile Reversible, Degenerative Chain Transfer Mechanism for the Catalytic Living Ring-Opening Metathesis Polymerization Angewandte Chemie, International Edition (2024), 63(40), e202409781
[3] Zak, Patrycja; et al New aryloxybenzylidene ruthenium chelates - synthesis, reactivity and catalytic performance in ROMP Beilstein Journal of Organic Chemistry (2015), 11, 1910-1916