1-溴频哪酮是一种重要的有机合成中间体,属于α-溴代酮类化合物,具有活泼的反应特性,在有机合成和生物化学研究中均有应用。1-溴频哪酮纯品为无色透明液体,久置后颜色会逐渐加深至黄色或棕褐色,工业品常为透明至淡黄色液体,不溶于水,可溶于氯仿、甲醇等有机溶剂。1-溴频哪酮常用于与多种醛类亲电试剂在二碘化钐催化下发生偶联反应。
有机反应
1、专利CN201580051283.5制造例1关于3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-酮的合成:将碳酸钾2.06g(14.9mmol)溶解于丙酮5mL,在室温条件下添加1,2,4-1H-三唑0.98g(14.0mmol)。添加1-溴频哪酮2mL(14.9mmol),开始反应。在室温条件下搅拌3小时后,用滤纸过滤,除去碳酸钾,减压浓缩。将其提供于以己烷-丙酮(7:3)为洗脱液的硅胶色谱柱(35g,1.5cm内径X45cm长度),得到作为无色透明针状结晶的题记化合物1.65g(9.87mmol;收率71%)。1H-NMR(270MHz,CDCl3,TMS):δ(ppm)1.28(9H,s,t-Bu),5.20(2H,s,H-1),7.96(1H,s,H-3'),8.15(1H,s,H-5')[1]。

2、专利CN200480026235.2参考例27-1中间体4-叔丁基-1H-咪唑的合成:将1-溴频哪酮(5.00g,27.9mmol)溶解于甲酰胺(37.7g,83.7mmol)中,在160℃搅拌5小时。将反应液放置冷却至室温,加入100ml水,用50ml己烷洗涤水层。向所得水层中加入2N氢氧化钠水溶液,使溶液的pH大致为10,用氣仿萃取。有机层用水、饱和食盐水洗涤,用硫酸镁干燥。接着减压馏去溶剂,得到标题化合物(1.67g,48%)[2]。

3、专利CN200480034191.8关于1-(2-苯甲酰基苯并[b]塞吩-3-基氧基)-3,3-二甲基丁-2-酮的制备:将188.72mg(4.718mmol)NaH (60%悬液)加至含1g(3.932mmol)C15H10O2S的5ml DMF中。将混合物在室温下搅伴10分钟,然后加入581.840ul(4.325mmol)1-溴频哪酮。将混合物在室温下搅拌20小时,用水稀释。产物用乙酸乙酯萃取。将有机相用水和饱和NaCl溶液洗涤,经Na2SO4干燥,然后浓缩,得到1.38g(3.915mmol,99%)白色粉末[3]。

参考文献
[1] 国立大学法人静冈大学. 脱落唑:CN201580051283.5[P]. 2017-08-18.
[2] 大日本住友制药株式会社. 新型杂芳基衍生物:CN200480026235.2[P]. 2006-10-18.
[3] 默克专利有限公司. 苯并呋喃和苯并噻吩类化合物:CN200480034191.8[P]. 2006-12-20.