介绍
4-溴-4′,4″-二甲基三苯胺(4-Bromo-4′,4″-dimethyltriphenylamine)是三芳胺类空穴传输材料等重要的原料,同时也可作为有机染料和医药中间体。分子式为C20H18BrN，外观为白色粉末。
图一 4-溴-4',4''-二甲基三苯胺
合成
尽管4-溴-4′,4″-二甲基三苯胺的结构并不复杂，但是合成条件十分苛刻，反应副产物较多。文献方法大多采用Ullmann合成，存在反应时间长、收率低、后处理复杂等缺点。
微波合成法
季全国等人[1]以氢氧化钾(4)为缚酸剂,以CuCl、1,10-菲啰啉(3)为催化剂，在微波辐射下，对碘甲苯(1)与对溴苯胺(2)在甲苯(5)中反应合成了4-溴-4′,4″-二甲基三苯胺(6)的反应式如下(图1),由正交实验确定最佳工艺条件为:124 mmol, n(1):n(2):n(3)=2.4:1.0:4.0, 微波功率250 W, 于105 ℃反应120 min,收率77.1%。
具体步骤：在N2保护下,向100 mL圆底烧瓶中分别加入对碘甲苯(1) 4.80 g(22 mmol)、对溴苯胺(2) 1.72 g (10 mmol)、CuCl 0.10 g (1 mmol)、1,10-菲啰啉(3) 0.20 g(1 mmol)、KOH(4) 4.49 g (80 mmol)和甲苯(5) 30 mL, 设定反应条件(微波功率250 W, 反应温度100 ℃,反应时间90 min)后开始反应,冷却后加入30 mL甲苯和30 mL去离子水分液并将水相用30 mL甲苯萃取,加入饱和氯化钠溶液,分液后用无水硫酸钠干燥有机相、过滤、减压蒸馏浓缩后加入适量甲醇,静置后析出无色结晶,过滤、将粗品溶于少许甲苯, 硅胶吸附后, 以乙酸乙酯/乙醇(2:1)为流动相经柱层析分离得2.34 g无色晶体4-溴-4',4''-二甲基三苯胺，收率66.3%,m.p.103～104 ℃(文献值103.5～104.5 ℃)[1]。
氮气保护下经Ullmann反应合成4-溴-4′,4″-二甲基三苯胺的适宜条件为：1用量为24 mmol, n(1):n(2):n(3)=2.4:1.0:4.0, 微波功率250 W, 于105 ℃反应120 min,收率77.1%。
图二 4-溴-4',4''-二甲基三苯胺的合成路线
参考文献
[1]季全国,杨锋,哈伍族.微波辐射合成4-溴-4',4″-二甲基三苯胺[J].广州化工,2011,39(17):59-60+85.