简介
CIS-4-庚烯醇（cis-4-hepten-1-ol）为无色至浅黄色液体，具有青草兼果香香气；相对密度约0.85，沸点约156 °C，折光率1.435−1.440。它可与乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂任意混溶，微溶于水。分子中含孤立羟基和顺势双键，兼具醇与烯烃的化学性质，对光、热、空气敏感，长期存放易氧化变色，需充氮密封、避光阴凉保存。
CIS-4-庚烯醇的性状
合成
在冰浴中冷却三溴化磷（29.6 mmol，0.37当量）溶液。在搅拌下加入反应物（81 mmol， 1当量）。将反应混合物在0°C下搅拌30分钟。取出冰浴液，继续搅拌30分钟。将混合物倒入15g冰中，滗析，用Et2O萃取水相。用水、饱和碳酸氢钠溶液和盐水依次洗涤组合的有机相。在硫酸镁上干燥，蒸发溶剂，硅胶上CC提纯粗产物CIS-4-庚烯醇。用戊烷在氩气下洗涤（37.5 mmol，1.1当量）氢氧化钠（矿物油中分散度60%）三次，真空干燥。加入干THF，然后加入（8.9 ml, 78.1 mmol，2.2当量）丙二酸二甲酯。在室温下搅拌30分钟。加入反应物（35.17 mmol， 1当量），室温搅拌反应混合物15 h。加入160 ml饱和碳酸氢，用Et2O重新提取三次。用盐水洗涤有机相，在硫酸镁上干燥，蒸发溶剂。将反应物溶解在二甲亚砜中。加入（5等量）水，（2等量）溴化锂和（2等量）氯化钠。将混合物在165℃下加热6小时，然后冷却。加入250毫升水，用Et2O提取混合物。用盐水洗涤组合有机相，在硫酸镁上干燥，蒸发溶剂。在硅胶上用CC法提纯粗产物。将氢化铝锂悬浮液（79.4 mmol， 3.1当量）在干燥的Et2O中室温搅拌。加入（25.9 mmol，1等量）反应物，搅拌5小时。先滴加饱和硫酸钠溶液，再加固体无水硫酸钠处理。搅拌30分钟，过滤悬浮液并蒸发。将反应物（17.5 mmol，1等量）加入到氯铬酸吡啶（27.9 mmol，1.6等量）的二氯甲烷搅拌悬浮液中。将反应混合物在室温下搅拌1h，加入戊烷。在由一层天青石、一层硅胶和最后一层天青石组成的柱上过滤混合物并蒸发得到标题化合物CIS-4-庚烯醇[1]。
参考文献
[1] Construction of Chemical Libraries of Volatile Compounds by Combinatorial Synthesis of Homologous Mixtures: Alk-4-en-1-ols, Alk-4-enals and Methyl Alk-4-enoates. By: Perrin, Coline; et al. Chemistry & Biodiversity (2023), 20(2), e202200817.