双(2-甲基-3-呋喃基)二硫的制备与苄基化反应

2026/9/15 8:00:45 作者:流风

双(2-甲基-3-呋喃基)二硫属于呋喃类化合物,也是一种二硫化物,常温常压下为透明黄色液体,具有特殊的香味。双(2-甲基-3-呋喃基)二硫结构中两个氢原子均被2-甲基呋喃-3-基取代,它是一种肉类调味剂,也是人体代谢物,也是调味剂、植物代谢物、哺乳动物代谢物和美拉德反应产物,在食品加工生产领域中有一定的应用。

制备方法

研究人员报道了一种可用于制备双(2-甲基-3-呋喃基)二硫的合成方法,该路线具体包括以下五个反应步骤:(1)以丙烯醛与溴为起始原料进行溴化反应,得到中间体产物1;(2)将产物1加入到含有氢氧化钠的无水乙醇溶液中,通过缩合反应制得丙炔醛缩二乙醇;(3)在镁存在下,使乙醚与溴乙烷及氯乙烷发生格氏反应,随后依次加入丙炔醛缩二乙醇的乙醚溶液和乙醛的乙醚溶液,经反应及水解处理,得到4-羟基-2-戊炔醛缩二乙醇;(4)将4-羟基-2-戊炔醛缩二乙醇加入到含有硫酸、戊烷和硫氰酸钾的水溶液中,进行环合与硫代反应,得到产物4;(5)最后将产物4加入到氢氧化钠水溶液中,经进一步反应即可获得目标产物双(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚。与现有的合成方法相比,上述路线在制备双(2-甲基-3-呋喃基)二硫的过程中,表现出反应条件易于控制、副反应显著减少、各中间体易于监测和调控等优势,并且最终所得到的双(2-甲基-3-呋喃基)二硫具有较高的收率,因此该方法具有广阔的工业化应用前景。[1]

苄基化反应 

双(2-甲基-3-呋喃基)二硫的苄基化反应

图1 双(2-甲基-3-呋喃基)二硫的苄基化反应

将苄醇(0.5 mmol,1当量)、双(2-甲基-3-呋喃基)二硫(0.5 mmol,1当量)、铁粉(55.9 mg,1 mmol,2当量)和TCT(138.3 mg,0.75 mmol,1.5当量)依次加入到一个经烘箱干燥并配有磁力搅拌子的施兰克管中,然后用注射器向管内加入干燥的DMF(2 mL),并将反应混合物在80 °C油浴中搅拌反应12小时。反应结束后,加入饱和氯化铵溶液(2 mL)淬灭反应,并用乙酸乙酯萃取三次(每次20 mL),合并有机相,依次用饱和食盐水洗涤和无水硫酸钠干燥,随后在减压下浓缩萃取液,最后以石油醚为洗脱剂对粗产物进行纯化处理。[2]

参考文献

[1] 陈祥,李新,卫洁,等.一种合成双(2甲基3呋喃基)二硫醚的方法:CN201611136120.X[P].

[2] Xu, Meng-Ke; et al, Iron-Mediated One-Pot Dehydroxylative Cross-Electrophile Coupling of Alcohol with Disulfide for Thioether Synthesis by Using TCT as a Hydroxyl-Activating Agent, Organic Letters 2025, 27, 5152-5158.

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