甲基苯基亚砜是一种亚砜衍生物，英文名为(Methylsulfinyl)benzene，常温常压下为白色结晶固体，它具有较低的沸点，当环境温度较高时会转变为液体状态。甲基苯基亚砜可由甲基苯基硫醚在适当的氧化剂作用下通过硫原子的氧化反应制备得到，该物质主要用作医药化学中间体，有研究报道它可用于同位素标记的1,3-二噻烷类化合物的合成。
图1 甲基苯基亚砜的性状图
制备方法
方法一
研究人员公开报道了一种甲基苯基亚砜的合成方法，以甲基苯基硫醚衍生物为原料，在氮气氛围下，以乙腈为溶剂，使用SelectFluor™作为氧化试剂，于室温反应10‑20分钟；随后加入三乙胺继续催化10‑20分钟。反应结束后，通过对反应液进行分离纯化，可得到目标产物甲基苯基亚砜。该合成方法工艺条件温和、操作简便、反应时间极短，且转化率与产率稳定、底物适用性广泛。由于采用SelectFluor™作为氧化试剂，反应无需金属催化剂参与，因此甲基苯基亚砜可通过此高效途径合成。[1]
方法二
有研究报道了一种制备甲基苯基亚砜的方法，具体步骤为：以多金属氧酸盐为催化剂，将其置于反应容器中，依次加入有机溶剂与甲基苯基醚，最后添加氧化剂，经加热搅拌反应后，通过分离得到甲基苯基亚砜。反应结束后可滤出多金属氧酸盐，经处理后回收再利用于甲基苯基醚的氧化反应。与现有技术相比，本发明以空气或氧气作为氧源，具备绿色环保、不含氯杂质、合成路线短、成本低廉等优点。[2]
氯化反应
图2 甲基苯基亚砜的氯化反应
在氮气氛围下，向无水四氢呋喃（0.3 M，17 mL）中溶解的甲基苯基亚砜（0.800 g，5.06 mmol，1当量）溶液中，于0°C下加入N-氯代丁二酰亚胺（1.35 g，10.1 mmol，2.01当量）。将所得反应混合物在室温下搅拌过夜。随后向反应混合物中加入二氯甲烷，用水洗涤三次（每次20 mL），合并有机相后再用饱和食盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥。过滤后，在减压下浓缩滤液，最后通过硅胶柱色谱法纯化残留物。[3]
参考文献
[1] 熊笳妤,梁帅帅,易文斌,等.一种甲基苯基亚砜的合成方法:CN201610819042.7[P].
[2] 余焓,陶朝富,王爱萍,等.一种甲基苯基亚砜的制备方法:CN202110026130.2[P].
[3] Moore, Bethany J.; et al Dichloromethyl(diaryl) Sulfonium Salts as gem-Dichlorocyclopropanation Reagents, Organic Letters 2025, 27, 1402-1406.