简介
间氟碘苯为无色至浅黄色液体，有芳香气味，可混溶于二氯甲烷、乙腈、丙酮、乙醇，不溶于水。该化合物易在−50 °C被TFAA-H₂O₂体系氧化为高价碘(III)活性物种。间氟碘苯用于芳烃或烯烃的温和三氟乙酰氧基化，是制备含氟官能团及高价碘试剂的常用前体。
间氟碘苯的性状
合成
方法一：添加苯硼酸衍生物（0.2mmol）作为基质，N-卤代丁二酰亚胺（1.0当量）作为卤化剂，以及酸性氧化铝（1.0g）作为固体表面的混合物，以550 rpm的速度球磨，使用25 mL不锈钢罐和七个相同材料制成的球（直径10 mm），球磨10 min。对于N-卤代丁二酰亚胺，以5 min的间隔（总反应时间10 min）以30 s的中断反向旋转进行研磨操作。完成每个反应（通过TLC监测），将全部内容物转移到125 mL分离漏斗中。添加30 mL乙酸乙酯和水（3:1 v/v）的混合物。摇匀所得混合物并沉淀，分离有机层并用无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂。使用EtOAc-己烷混合物作为洗脱剂（97:3）对粗品进行柱色谱纯化得到标题化合物间氟碘苯[1]。
方法二：在气密石英管（10 mL）中向1.0 mL乙腈中加入三氟芳基（0.1 mmol）、NaI（0.4 mmol）、LiF（0.1 mmol）和碘（0.01 mmol）。使用前，通过四次冷冻泵-解冻循环排空，并用超纯氩气（>99.999%）回填。使用标准LZC-4V光反应器，在室温（约25℃）下，在强度为4.0 mWcm-2的UV照射（254 nm）下搅拌反应24 h。冷却至室温，通过旋转蒸发浓缩所得溶液。残渣经硅胶柱层析纯化得到产品间氟碘苯[2]。
用途
间氟碘苯在三氟乙酸酐-过氧化氢体系中发生氧化碘化，用于原位生成高活性碘(III)试剂，实现芳烃或烯烃的温和三氟乙酰氧基化。例如：将装满CH2Cl2（0.12 M）和三氟乙酸酐（0.15 M）的圆底烧瓶冷却至-50℃。向溶液中滴加H2O2（30 wt%H2O，13.1当量）5 min，并在-50°C下搅拌10 min。在CH2Cl2（0.6 M）中滴加间氟碘苯（1.0当量）溶液5分钟。让混合物加热至15°C过夜（约15 h），并在真空中浓缩[3]。
参考文献
[1] Mechanochemistry-Driven Synthetic Approach for Halogenated Derivatives of 2-Amino-1,4-Naphthoquinones, Indoles, Indazoles and Coumarins By: Karmakar, Pintu; et al. Asian Journal of Organic Chemistry (2025), 14(7), e202500428.
[2] Simple and Efficient Generation of Aryl Radicals from Aryl Triflates: Synthesis of Aryl Boronates and Aryl Iodides at Room Temperature By: Liu, Wenbo; et al. Journal of the American Chemical Society (2017), 139(25), 8621-8627.
[3] Experimental Electrochemical Potentials of Iodine(III) Reagents By: Debbeler, Felix; et al. Synthesis (2025), 57(20), 2946-2962.