简介
二异丁基甲醇为无色透明液体，略带醇类气味，熔点−65 ℃，沸点176 ℃，密度0.81 g cm⁻³，可与多数有机溶剂任意混溶。因二异丁基甲醇的叔碳α-H空间位阻适中、供氢活性温和，在钌-酶双催化体系中被用作绿色氢源，是高效不对称合成中经济且环境友好的氢供体。
二异丁基甲醇的性状
合成
方法一：在惰性气氛下，将溶解于i-PrOH（5 ml）中的酮（2 mmol）和催化剂（1 mol%）添加到配备回流冷凝器的双颈25 ml R B烧瓶中，然后添加Na（1当量，2 mmol）原位生成i-PrONa。所有金属钠溶解后，迅速加热反应混合物1h，使其进入预热油浴回流。根据GC中底物和产物的相对峰面积，以15分钟的时间间隔测定相应产物的转化率。反应完成后，在冰浴中快速冷却溶液，并通过GC–MS（MS）进行分析。使用正己烷/乙酸乙酯（通常为8:2）作为洗脱液，通过硅胶柱层析纯化产物以确定分离产率，得到标题化合物二异丁基甲醇[1]。
方法二：将2,6-二甲基庚烷-4-基5-溴-8-硝基-1-萘甲酸盐（35 mg，0.08 mmol，1 eq）在乙酸（300μL）中的溶液添加到Erlenmeyer烧瓶中，该烧瓶含有在65°C下预热且充分搅拌的Zn（350 mg，5.35 mmol，70 eq）在乙酸（600μL）中的悬浮液。搅拌反应混合物10分钟。向混合物中加入二氯甲烷（20 mL）和水（20 mL）。通过过滤（或仔细倾析）去除锌。将两个阶段分开。用水冲洗有机相三次。用无水硫酸钠干燥有机相。减压除去溶剂。用己烷（5 mL）处理残留物。溶剂己烷的蒸发。过滤残渣得到二异丁基甲醇[2]。
用途
二异丁基甲醇在手性乙酸酯的一锅还原-酯化反应中充当氢供体，用于钌-酶双催化体系的高效不对称合成。例如：在钌络合物/脂肪酶PS-C双催化体系中，将酮（0.25 mmol）、甲胺（0.75 mmol）、对氯苯基乙酸（0.75 mmol）与二异丁基甲醇（0.38 mmol）溶于2 mL二氯甲烷，氩气保护下50 °C反应78 h，一锅完成还原-酯化制得手性乙酸酯；副产醇及目标酯的产率由GC测定[3]。
参考文献
[1] Cationic ruthenium(II)-NHC pincer complexes: Synthesis, characterisation and catalytic activity for transfer hydrogenation of ketones By: Yadav, Dibya; et al. Applied Organometallic Chemistry (2021), 35(8), e6287.
[2] 5-Bromo-8-Nitro-1-Naphthoic Acid as Protective Group for Alcohols Under Mitsunobu Conditions By: Sanchez-Santos, Estela; et al View All European Journal of Organic Chemistry (2025), 28(34), e202500574
[3] Preparation of chiral esters Assignees: Samsung Fine Chemicals Co., Ltd.; Pohang University of Science and Technology Inventors: Park, Jai Wook; et al. World Intellectual Property Organization.a