背景技术
1,4-二氯-2-丁炔是一种重要的有机合成中间体，不仅在医药、农药、香料及高分子材料合成中被广泛使用，而且是合成“Wheel - axle”型超分子主体化合物的重要原料，因此，1,4-二氯-2-丁炔的合成具有十分重要的意义。
1946年,Johnson首次利用2-丁炔-1,4-二醇(化合物A)为原料,氯化亚砜为氯化剂,吡啶缚酸，成功合成1,4-二氯-2-丁炔(化合物B),产率72%。随后,以化合物A为原料合成化合物B的研究引起了科学工作者们的极大关注:1955年,Jean C等以Johnson方法得到1,4-二氯-2-丁炔，产率75% ; 1959年,Nobuyuki S等,在苯、N,N-二甲基苯胺、三氯化磷存在下，35~40℃反应1h,60~70℃反应1h,产率76%;1986年,Adegoke E A等在苯、吡啶、氯化亚砜体系下,得到1,4-二氯-2-丁炔,产率30%;1988年, Peter JS等重新以吡啶、氯化亚砜体系合成，得到产物，产率82%;Leonel E等分别以铜、铁、溴化亚铜催化，四氯化碳为氯化剂,DMF为溶剂,产率30%。
2003年,程金生等在苯、吡啶、氯化亚砜体系下,0℃反应1h,升至室温反应12h,1,4-二氯-2-丁炔的产率98%;2003年,严赞开回等以二氯甲烷为溶剂,吡啶、HMPT催化，三氯化磷氯化，产率72%。他提出，化合物A在苯中溶解度很小，溶剂并未起到稀释二醇的作用,不利于反应控制;2005年, Molander G A等以苯为溶剂,吡啶催化，氯化亚砜氯化,0℃反应过夜,产率17%;2006年，Bagutski V等在二氯甲烷、三乙胺、氯化亚砜体系下,10~15℃反应1h,之后常温反应过夜,产率18%;2010年,施召才等在DMF、氯化亚砜体系下,冰浴反应，之后静置10h,得到产物，产率87.4%。综上所述，本文以2-丁炔-1,4-二醇(化合物A)为原料,采用Johnson法,对1,4-二氯-2-丁炔(化合物B)进行合成，并对其结构进行表征[1]。
合成方法
采用Johnson法，将50g(0.58mol)化合物A(2-丁炔-1,4-二醇)和溶于85mL干吡啶中，在搅拌和冷却下滴加氯化亚砜100mL(1.2mol),10~20℃滴加至原料反应完全，室温搅拌过夜，用碎冰处理，产物用乙醚萃取三次，合并乙醚相，用碳酸钠溶液洗涤，分离，干燥，减压蒸馏，得到产物1,4-二氯-2-丁炔，收率68.5%，b.p.165.0℃(与文献值一致)[1]。
结构表征
由图1可以看出:2991cm-1,2952cm-1出现的吸收峰为亚甲基伸缩振动和反伸缩振动;2260~2100cm-1处未有C=C伸缩谱带出现,说明1,4-二氯-2-丁炔为对称取代的炔烷;1262cm-1处出现的单峰为-CH2Cl基中CH2的强面外摇摆振动;703cm-1处为C-CI伸缩振动。
由图2可以看出,δ:4.19只出现一个单峰，说明1,4-二氯-2-丁炔分子内1,4位的氢为对称结构,并且受碳-碳三键及Cl原子的影响,使其化学位移出现在高场[1]。
参考文献
[1] 倪翔,李平,林琳,等. 1,4-二氯-2-丁炔的合成及性能测定[J]. 天津理工大学学报,2011,27(5):13-15. DOI:10.3969/j.issn.1673-095X.2011.05.004.