3-溴苯甲醇是一种苄醇衍生物，常温常压下为无色透明液体，具有醇类物质的通用理化性质和较好的化学稳定性，它不溶于水但是可与常见的有机溶剂混溶。3-溴苯甲醇主要用作有机合成中间体和精细化工生产原料，有研究报道它可用于茉莉、月下香、伊兰等香精香料的合成，在化学合成领域中有较好的应用。
制备方法
3-溴苯甲醇可由其醛类物质前体或者酯类物质前体在适当的还原剂作用下通过还原反应制备得到，从酯出发常用的还原剂为四氢铝锂，从醛出发使用的还原剂常为硼氢化钠。
图1 3-溴苯甲醇的制备方法
在充满氮气的手套箱中，向装有磁力搅拌子的10 mL施兰克反应管内依次加入叔丁醇锂（4.0 mg, 5 mol %）、四氢呋喃（1.0 mL）、联硼酸频那醇酯（320.0 mg, 2.5 mmol）以及相应的酯类化合物（1 mmol）。将反应混合物置于100°C油浴中剧烈搅拌24小时。反应结束后冷却至室温，加入氢氧化钠/甲醇水溶液（2 mL, 10%），并将所得混合物继续搅拌过夜以确保完全水解。随后用二氯甲烷（3 × 12 mL）萃取混合液中的有机化合物，有机相经无水硫酸钠干燥后，通过旋转蒸发仪除去全部挥发性溶剂。粗产物以六甲基苯或1,3,5-三甲氧基苯为内标进行氢核磁共振分析监测，最后以石油醚/乙酸乙酯（10/1）为洗脱剂，通过快速柱层析法纯化得到目标产物分子3-溴苯甲醇。[1]
氧化反应
3-溴苯甲醇结构中的醇羟基单元可在常见的氧化剂作用下进行氧化反应得到相应的醛类衍生物。
图2 3-溴苯甲醇的氧化反应
在配备磁力搅拌棒的经烘箱干燥的反应管中，依次加入3-溴苯甲醇（1）（0.2 mmol，1.0当量）、三氟甲磺酸钠（25 mol%）、溴化钾（50 mol%）、水（20当量）和乙腈（1.5 mL）。在氧气氛围（1 atm）下，用10 W蓝色LED灯（400-405 nm）照射反应管24小时。反应结束后，将所得溶液在减压条件下浓缩，并通过硅胶快速柱层析（洗脱剂：石油醚/乙酸乙酯 = 10:1）对残留物进行纯化即可得到产物。[2]
参考文献
[1] Shi, Yinyin; et al, tBuOLi-Promoted Hydroboration of Esters and Epoxides, ACS Omega 2022, 7, 18876-18886.
[2] Liu, Yong; et al, CF3SO2Na-promoted photocatalytic aerobic oxidation of benzyl alcohols to aromatic aldehydes and aromatic esters, Organic & Biomolecular Chemistry 2025, 23, 3629-3633