甲氰菊酸,外观呈白色或浅黄色固体/晶体,易溶于乙醇、甲醇等醇类有机溶剂,不溶于水,是一种重要的有机化工中间体,尤其在农药合成领域具有关键地位,可用于合成广谱杀虫杀螨剂甲氰菊酯。
下游产物合成
1 5-苯基-4-戊炔-1-基 2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯:将烯烃(2 mmol)、甲氰菊酸(3 mmol,1.5当量)、K₂CO₃(6 mmol,3.0当量)和DMF(15 mL)加入50 mL施伦克瓶中。将瓶置于预热油浴(100°C)中1小时。待混合物冷却至室温。向混合物中加水,用乙酸乙酯萃取水相。合并的有机萃取液用饱和氯化钠水溶液洗涤。用无水硫酸镁干燥。减压除去溶剂。残留物经硅胶闪式柱色谱进一步纯化。[1]

2 2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酰氯:向干燥CH₂Cl₂(0.5M)中加入甲氰菊酸(1.0当量),用注射器逐滴加入DMF(6滴)和氯化硫酰(3.0当量)。连接油泡器至反应瓶释放压力。室温下搅拌反应混合物17小时。减压下除去溶剂及未反应的草酰氯。[2]
3 三丁基锡基-2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯:取100毫升圆底烧瓶,将二(三正丁基锡)氧化物与甲氰菊酸按1:2摩尔比(共2毫摩尔)悬浮于50毫升甲苯中。烧瓶装配迪恩-斯塔克式除湿装置。回流反应混合物4小时。过滤溶液。用旋转蒸发器将澄清滤液浓缩至干。用95%乙醇重结晶粗产物。[3]
4 三环己基锡基 2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯: 将三环己基锡衍生物(2 mmol)溶解于20 ml热甲苯中,置于装有迪恩-斯塔克捕集器的100 ml圆底烧瓶内。在搅拌下向溶液中加入等摩尔量的甲氰菊酸(2 mmol),该酸溶于20 ml甲苯。回流混合物2小时。冷却后过滤反应混合物。用旋转蒸发器除去溶剂,得到粗油状物。冷藏后形成白色固体。用95%乙醇重结晶该固体。[4]
参考文献
[1] Wang, Zi-Chen; et al Electrochemically enabled rhodium-catalyzed [4+2] annulations of arenes with alkynes Green Chemistry (2021), 23(23), 9515-9522
[2] Yang, Heng; et al Reverse polarity of amide nitrogen enables expedient access to N-cyano amides Nature Communications (2025), 16(1), 7706
[3] Song, Xueqing; et al Synthesis, larvicidal, QSAR and structural studies of some triorganotin 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylates Applied Organometallic Chemistry (2007), 21(7), 545-550
[4] Xueqing; et al Synthesis, larvicidal, QSAR and structural studies of some triorganotin 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylates Applied Organometallic Chemistry (2007), 21(7), 545-550