简介
2,3,4,6-四-o-苄基-D-吡喃葡萄糖为白色至类白色结晶性固体，熔点约145–149℃，不溶于水，易溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、DMF等有机溶剂。该化合物是糖化学中常用的羟基全保护葡萄糖中间体，主要用于糖苷化反应与葡萄糖衍生物的合成。2,3,4,6-四-o-苄基-D-吡喃葡萄糖的保存需密封、干燥、避光，长期建议在-20℃冷藏，远离强氧化剂与明火。
2,3,4,6-四-o-苄基-D-吡喃葡萄糖的性状
合成
方法一：将甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷（19.4 g）按比例添加到0°C氮气气氛下DMF（400 mL）中NaH（25.0 g，63%油，0.656 mol）的搅拌悬浮液中。在室温下剧烈搅拌混合物2小时。向混合物中添加TBAI（3.69 g，0.010 mol）。向反应混合物中滴加BnBr（72 mL，0.60 mol）45分钟。搅拌反应混合物18小时。向反应混合物中加入冰水。用Et2O萃取有机物。用盐水冲洗合并的有机提取物。用Na2SO4干燥组合有机提取物。过滤组合有机提取物。减压浓缩组合有机提取物。在85°C下，将2M含水HCl（225 mL）滴加至反应混合物中45分钟。在此温度下再搅拌反应混合物2小时45分钟。将反应混合物冷却至室温。将反应混合物留至产品结晶。过滤晶体。用水（3×100 mL）、甲醇（2×100 mL）和空气连续冲洗晶体。在85℃下再次加热过滤溶液3.5小时得到标题化合物2,3,4,6-四-o-苄基-D-吡喃葡萄糖[1]。
方法二：将甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷（15.0 g，77.24 mmol）按比例添加到DMF（500 ml）中的NaH（14.78 g，617.9 mmol）悬浮液中，温度为0℃，氮气条件下30 min。在室温下搅拌混合物2小时。向浓混合物中加入四丁基碘化铵（2.84 g，7.724 mmol）。在45分钟内滴加BnBr（54.1 ml，463.4 mmol）。搅拌反应18小时。用冷水淬火混合物，并用己烷（3x250 ml）萃取。用盐水（250 ml）冲洗组合的有机提取物。干燥（Na2SO4）并真空浓缩。通过快速色谱（5%乙酸乙酯在己烷中）纯化得到2,3,4,6-四-o-苄基-D-吡喃葡萄糖基[2]。
参考文献
[1] Total Synthesis of (+)-Vicenin-2 By: Ho, Thanh C.; et al. Organic Letters (2016), 18(18), 4488-4490.
[2] Macrocyclic Glyco-hybrid Toolbox Identifies Novel Antiangiogenesis Agents from Zebrafish Assay By: Dasari, Bhanudas; et al. Organic Letters (2013), 15(3), 432-435.