简介
3-氨基-2-环己烯-1-酮是一类重要的环状烯胺酮类有机合成中间体，常温下为黄色结晶性固体，具有典型的烯胺与酮基共轭结构。该化合物可溶于乙醇、甲醇、二氯甲烷等有机溶剂，微溶于水。3-氨基-2-环己烯-1-酮主要用作医药中间体。
3-氨基-2-环己烯-1-酮的性状
合成
方法一：将固体1,3-二羰基化合物（5 mmol）、胺（或铵，5 mmol）和KHSO4/SiO2（0.136 g，重量比1:1）的混合物在砂浆中以r.t.研磨适当时间。TLC显示反应完成后，用CH2Cl2（2×10 mL）萃取反应混合物。将组合的有机层在Na2SO4上干燥并在减压下浓缩以得到高纯度的产物。固体产物可在PE（表2，条目1-15）或EtOH（表3，条目1-12）中通过重结晶进一步纯化。得到标题化合物3-氨基环己-2-烯酮（2e）。收率92%。Mp 128-130°C；1H NMR（500 MHz，CDCl3）：δ=1.97（m，2H），2.29（t，2H，J=6 Hz），2.35（t，2H，J=6 Hz），4.67（br，2H，NH），5.26（s，1H）。13C NMR（125 MHz，D2O）δ=23.89，30.60，36.94，99.56，177.00 [1]。
方法二：将2 g间苯二酚、10 mL H2O、0.80 g氢氧化钠和0.20 g雷尼镍加入配备有磁力搅拌的50 mL不锈钢高压釜中。密封后，用H2吹扫混合物3次。用氢气将反应器加压至指定压力，并以1000 rpm的速度连续搅拌。将反应器加热至指定温度以启动反应。反应完成后，将反应体冷却至室温。通过过滤将反应产物与催化剂分离。用GC或GC-MS分析反应产物1,3-环己二酮。将0.89 mmol 1,3-环己二酮、15 mL 1,4-二氧六环和0.05 g Ru引入配备有磁力搅拌的50 mL不锈钢高压釜中。密封后，用H2吹扫混合物3次。用0.50 MPa的NH3和H2分别向反应器加压至2 MPa，并以1000 rpm连续搅拌。将反应器加热至150°C 4小时，以启动反应。反应完成后，将反应体冷却至室温。通过离心分离反应产物与催化剂得到标题化合物3-氨基-2-环己烯-1-酮[2]。
用途
3-氨基-2-环己烯-1-酮可在雷尼镍催化下经氢化还原制备环状氨基醇类化合物，是医药与有机合成中重要的中间体。例如：将3-氨基-2-环己烯-1-酮（17.1 mol）溶解于乙醇（11.5 L）和NaOH（20%水溶液，275 mL）中的20 L高压釜中。向混合物中添加雷尼镍（366 g，4.28 mol，0.25当量）。用氢气吹扫反应器。使用TLC（20%MeOH/CH2Cl2，Rf起始材料=0.5）监测反应进度，直到看不到更多起始材料，并通过氢更新显示60小时后反应完成。过滤反应混合物，去除雷尼镍。真空浓缩反应混合物。静置使黄色油结晶[3]。
参考文献
[1] Solid-state synthesis of β-enamino ketones from solid 1,3-dicarbonyl compounds and ammonium salts or amines By: Xu, Shi-Liang; et al. Synlett (2009), (5), 818-822.
[2] Designing a Potential Pathway for the Catalytic Synthesis of 1,3-Cyclohexanediamine By: Sun, Danna; et al. Catalysts (2025), 15(5), 446/
[3] Diastereoisomeric Salt Formation and Enzyme-Catalyzed Kinetic Resolution as Complementary Methods for the Chiral Separation of cis-/trans-Enantiomers of 3-Aminocyclohexanol By: Brocklehurst, Cara E.; et al. Organic Process Research & Development (2011), 15(1), 294-300.