简介
2-甲苯缩水甘油醚为无色至淡黄色液体，属于含甲苯基的缩水甘油醚类环氧化合物。它易溶于乙醚、乙醇等有机溶剂。该化合物可作为环氧化合物底物，用于合成3-芳硫基-1-多氧基丙烷-2-醇类有机产物。
2-甲苯缩水甘油醚的性状
合成
方法一：在0°C下，将NaH（132 mg，3.3 mmol，1.1当量，60%分散于矿物油中）加入到相应苯酚（3.00 mmol，1当量）的无水DMF（6 mL）搅拌溶液中。在相同温度下搅拌反应混合物30分钟，直至所有氢化钠反应。向反应混合物中加入表氯醇（0.28 mL，333 mg，3.6 mmol，1.2当量）。稍后移除冷却装置。让反应混合物温热至室温。搅拌混合物过夜。将反应混合物转移到装有Et2O（50mL）和水（30mL）的分液漏斗中。分离有机层。用Et2O（2x10 mL）萃取水相。用盐水（40mL）洗涤合并的有机相。用Na2SO4干燥合并的有机相。浓缩溶剂。通过硅胶柱色谱法（洗脱剂己烷/EtOAc）纯化油状残留物，得到标题化合物2-甲苯缩水甘油醚[1]。
方法二：向2-氯苯酚（20mmol）和氢氧化钠水溶液（25mmol溶于2cm3水中）中加入表氯醇（40mmol）。将反应物在微波炉中辐射一分钟。将混合物冷却并倒入冰水中。分离出有机层。水层用二氯甲烷萃取。合并有机层，用10%氢氧化钠洗涤，然后用水洗涤，用无水硫酸钠干燥。真空除去溶剂，减压蒸馏纯化产物。2-甲苯缩水甘油醚，收率83%[2]。
用途
2-甲苯缩水甘油醚可作为环氧化合物，在离子液体中与β-羟基硫化物反应，用于合成3-芳硫基-1-多氧基丙烷-2-醇类化合物。例如：在氮气下，将2-甲苯缩水甘油醚、环氧化物（2.0 mmol）、β-羟基硫化物（2.2 mmol）和离子液体[Bmim]BF4（2.0 ml）加入装有磁力搅拌器的25 ml反应烧瓶中。将混合物在60°C下搅拌3小时。用乙醚（3x10 ml）萃取所得混合物。蒸发乙醚，然后进行制备TLC，得到3-（4-氯苯基）硫代-1-（2-多氧基）丙烷-2-醇[3]。
参考文献
[1] Merging Johnson-Claisen and Aromatic Claisen [3,3]-Sigmatropic Rearrangements: Ytterbium Triflate/2,6-Di-tert-butylpyridine Catalytic System By: Ikonnikova, Viktoria A.; et al. Journal of Organic Chemistry (2023), 88(14), 9737-9749.
[2] Microwave enhanced synthesis of epoxypropoxyphenols By: Khadikar, Bhiushan M.; et al. Synthetic Communications (1997), 27(12), 2051-2056.
[3] Regioselective ring-opening reactions of 1,2-epoxides with thiols and arylselenols directly promoted by [Bmim]BF4 By: Yang, Ming-Hua; et al. Tetrahedron Letters (2008), 49(45), 6471-6474.