简介
乙酰基环己烯为无色至淡黄色液体，具有典型的不饱和酮结构，化学性质较为活泼。其可溶于氘代苯、二氯甲烷、甲苯等常见有机溶剂，难溶于水。在有机合成中主要作为反应底物，在锰配合物催化下可与二苯基膦发生加成反应，用于合成含磷有机化合物。
乙酰基环已烯的性状
合成
方法一：将溶于甲醇（0.3 mL）和水（36μL，2 mmol）混合物中的炔烃（150μL，1 mmol）装入装有螺旋盖和搅拌棒的玻璃小瓶中。向反应混合物中引入AgOTf储备溶液（0.01M甲醇溶液，30μL，0.0003 mmol）和L4-Au-Cl储备溶液（0.01M甲醇溶液，20μL，0.0001 mmol）。在80°C下搅拌反应混合物20小时。通过GC-MS或1H-NMR监测反应进展。完成后，用硅藻土塞过滤反应混合物。用无水Na2SO4干燥反应混合物。过滤反应混合物。蒸发溶剂。通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，用EtOAc:己烷（1:5）作为洗脱剂得到标题化合物乙酰基环已烯[1]。
方法二：在氮气气氛下，向耐压隔膜密封的玻璃微波反应器小瓶中装入相应的炔醇（1mmol）、铼催化剂（0.057g，5mol%的Re）、磁力搅拌棒和THF（1mL），将小瓶放在CEM Discover S级微波合成器的腔内，将功率保持在300兆瓦1.5小时，直到达到所需的温度（80°C）。在实验的剩余时间里，微波功率会自动调节，以保持内置红外传感器监测的温度。通过定期取样和GC分析来监测反应过程。反应完成后，冷却小瓶。使用EtOAc/己烷（1:10）作为洗脱剂，通过硅胶快速色谱法纯化反应粗产物，得到产物乙酰基环已烯[2]。
用途
乙酰基环己烯可作为活化烯烃底物，在锰催化剂作用下与二苯基膦发生反应，用于制备相应的有机膦类产物。例如：在J Young NMR管中混合二苯基膦（1.6 mmol）和相应的活化烯烃乙酰基环已烯（1.0当量）。将原位制备的[Mn（CO）2（L-H）]（0.04 mol%）与0.7 mL氘代苯一起加入混合物中。在氩气气氛下，在室温下搅拌反应混合物5分钟。通过31P{1H}NMR监测反应以获得产物[3]。
参考文献
[1] Ligand Effects in the Gold Catalyzed Hydration of Alkynes By: Ebule, Rene E.; et al. Advanced Synthesis & Catalysis (2016), 358(9), 1478-1481.
[2] Novel rhenium(I) catalysts for the isomerization of propargylic alcohols into α,β-unsaturated carbonyl compounds: an unprecedented recyclable catalytic system in ionic liquids By: Garcia-Alvarez, Joaquin; et al Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2011), 47(22), 6470-6472.
[3] A Simple Manganese(I) Catalyst for the Efficient and Selective Hydrophosphination of Olefins with PH3, Primary, and Secondary Phosphanes By: Wani, Aabid A.; et al. Chemistry - A European Journal (2024), 30(20), e202303848.