简介
1-苯基咪唑是一种重要的含氮杂环有机中间体，常温下为淡黄色液体，具有良好的溶解性与反应活性，可作为N-烷基化反应底物，与1-溴辛烷在四氢呋喃中反应，用于制备咪唑鎓盐类化合物。
1-苯基咪唑的性状
合成
方法一：向密封管中加入1H-咪唑（75mg）、催化剂（12mg，0.02mmol）、（nBu）4NBr（16mg，0.05mmol）、碘苯（1mmol）、NaOH（80mg，2mmol）和水（3mL）。将反应混合物在100°C下搅拌12小时。将反应混合物冷却至室温。用5×1mL乙酸乙酯萃取反应混合物。合并有机层。用无水Na2SO4干燥有机层。减压除去溶剂。通过快速色谱法纯化粗产物（洗脱剂：乙酸乙酯/汽油醚=1/1）得到标题化合物1-苯基咪唑[1]。
方法二：向Schlenk管中装入CuI（5mol%）、配体（10mol%）、取代唑（固体，1.4当量）、取代芳基卤化物（固体，1mmol）、碱（2mol）、添加剂（0.1-0.2当量）和磁力搅拌棒。用橡胶隔膜安装反应管。排空容器并回填氮气。再重复上述顺序两次。向反应混合物中依次加入取代的芳基卤化物（液体，1摩尔）、取代的唑（液体，1.4当量）和KOH（1毫升）。密封反应管，在100°C的油浴中搅拌48小时。将反应混合物冷却至室温。用20 mL水稀释混合物，用2 x 20 mL萃取。合并有机层，用盐水洗涤。用Na2SO4干燥混合物，浓缩残渣。使用PE和EA的混合物通过硅胶色谱法纯化所得残留物，得到黄色油状的1-苯基咪唑[2]。
用途
1-苯基咪唑作为咪唑类中间体，与1-溴辛烷在四氢呋喃中发生N 烷基化反应，用于制备咪唑鎓盐。例如：将1-苯基咪唑（4.33 g，30 mmol，1eq.）、1-溴辛烷（6.37 g，33 mmol，1.1 eq.）和四氢呋喃加入ace压力管中。密封试管，在85°C下搅拌反应48小时。蒸发溶剂，在60°C的高真空下干燥残留物，以去除多余的烷基卤化物。将残渣溶解在少量二氯甲烷中。加入乙醚使咪唑鎓盐沉淀。滤出沉淀物，真空干燥[3]。
参考文献
[1] A Simple and Efficient Catalytic System for N-Arylation of Imidazoles in Water By: Wang, Yi; et al. Chemistry - A European Journal (2009), 15(36), 8971-8974, S8971/1-S8971/33.
[2] N-(1-Oxy-2-picolyl)oxalamic acids as a new type of O,O-ligands for the Cu-catalyzed N-arylation of azoles with aryl halides in water or organic solvent By: Wang, Yongbin; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2015), 13(13), 4101-4114.
[3] Tetrakis(pentafluoroethyl)gallate, [Ga(C2F5)4]-, Ionic Liquids By: Biller, Harry; et al. Chemistry - A European Journal (2021), 27(53), 13325-13329.