间氨基乙酰苯胺的合成与应用

概述

间氨基乙酰苯胺（N-Acetyl-1,3-phenylenediamine）是一种应用极广的化工原料，化学式为C₈H₁₀N₂O，分子量150.18。它广泛用于快速染料，医药的中间体，主要用来制备活性黄K-RN及分散染料，需求量极大。常温下，该物质表现为无色针状或片状晶体，易溶于冷水、乙醇和丙酮，熔点86-88℃ 。

合成方法

间氨基乙酰苯胺的合成方法包括间苯二胺与乙酸酰化反应、间硝基乙酰苯胺盐酸盐碱化反应等，下面就该物质的一些常见合成工艺展开介绍：

方法一

以间苯二胺为原料，冰乙酸为酰化剂，质量分数为36%的盐酸为保护剂，经乙酰化反应合成间氨基乙酰苯胺。采用TLC对反应进程进行监测，考察物料摩尔比，反应温度，反应时间对酰化反应产物(间氨基乙酰苯胺)，副产物双乙酰化产物的影响，确定了较为合适的反应条件。当间苯二胺，盐酸，冰乙酸的摩尔比为1:1.4:1.2，反应温度为98℃，反应时间为15 h时，间氨基乙酰苯胺的收率为86.1%^[1]。

方法二

在反应釜中按比例投入间氨基乙酰苯胺盐酸盐，套用母液，升温至30～100℃的温度范围内，后使用氢氧化钠溶液进行中和至反应终点，反应终点为pH范围在7～10。在40～100℃的温度范围内进行液液沉降分层，得下层产物和上层产物。将下层产物当中的盐和母液分离，并趁热过滤除盐，母液下一批套用。将上层产物当中的油相移入蒸馏釜真空蒸馏脱水得含水率合格成品间氨基乙酰苯胺，成品可直接用于合成间乙酰氨基-N,N-二甲氧基羰基甲基苯胺。该法的工艺流程简洁，操作控制简单，废水产生量低，总收率高，特别是产品脱水干燥时间大大缩短^[2]。

分析方法

文献报道了一种测定间氨基乙酰苯胺与其杂质N,N-二乙酰替产苯二胺和间苯二胺高效液相色谱的分析方法。高效液相色谱采用的色谱柱为Watersμ-BondapakPhenyl柱(Φ6×150mm)，流动相为甲醇-水(75:25)，紫外顺UV的检测波长为245nm。变异系数对于间氨基乙酰苯胺，N,N-二乙酰替产苯二胺，间苯二胺分别为0.82%，0.95%和0.72%，回收率分别99.5%，99.7%和99.1%^[3]。

应用

染料技术领域公开了一种偶合组分为间氨基乙酰苯胺的阳离子活性染料的制备方法和应用。制备步骤如下：硫酸二甲酯滴加到间氨基乙酰苯胺的水溶液中，60～70℃反应冷却至室温后加入浓硫酸，反应得中间体A，滴加到三聚氯氰的丙酮溶液中，反应得中间体B，滴加间氨基乙酰苯胺的稀盐酸溶液，反应得偶合组分反应液C。滴加氨基的苯胺类化合物的重氮化反应液，反应后冲洗，干燥即得最终产品。所得染料应用于单组分纤维面料的染色以及纤维混纺和交织多组分纤维面料的一浴法染色，具有节水，节能，生态环保等优点^[4]。

精细化工领域还报道了一种基于羟基磷灰石的处理剂的制备方法和应用。该处理剂按照重量份的原料包括：羟基磷灰石30-40份，乙烯基三甲氧基硅烷6-12份，间氨基乙酰苯胺13-21份，柠檬酸三丁酯3-7份。将羟基磷灰石粉碎，加入间氨基乙酰苯胺溶液，密封后加热搅拌；然后与乙烯基三甲氧基硅烷溶液混合，密封后加热搅拌处理，洗涤干燥；与柠檬酸三丁酯混合加热搅拌，煅烧即得处理剂产物。该发明除油率，除固体悬浮物效率显著增加，沉降速度快，投加量少，处理水量大，处理速度快，处理效果好，对设备无腐蚀性。而且，该产品制备工艺简单，易操作，生产成本低廉，环保，处理过程不会对水质造成二次污染，可重复使用，适用于工业废水领域^[5]。

反应动力学研究

以一价铜催化的水相中溴氨酸与间氨基乙酰苯胺的UllmannC-N偶联为模板反应，采用隔离法与积分法对反应底物的反应级数进行测定，发现总反应级数为三级，间氨基乙酰苯胺反应级数为二级，溴氨酸反应级数为一级。反应体系中加入过量间氨基乙酰苯胺对抑制溴氨酸水解有利。同时，测量了75，80，85和90℃条件下的c^-1-t曲线，由斜率计算得到反应速率系数分别为706.2L²mol^-2h^-1，1520L²mol^-2h^-1，3049L²mol^-2h^-1和6715L²mol^-2h^-1，符合Van'tHoff规则，温度越高，反应速度越快^[6]。

参考文献

[1]王瑞灵,陈永杰,曹爽,等.间氨基乙酰苯胺的合成及分离研究[J].沈阳化工大学学报, 2020, 34(4):4.DOI:10.3969/j.issn.2095-2198.2020.04.005.

[2]曲美君,戴杰,李连伟,等.一种间氨基乙酰苯胺的生产方法:CN201911423656.3[P].

[3]王秀英.间乙酰氨基苯胺的HPLC分析[C]//1996:38-39.

[4]赵涛,肖航.一种偶合组分为间氨基乙酰苯胺的阳离子活性染料及其制备方法和应用.2016.

[5]张力.一种基于羟基磷灰石的处理剂及其制备方法和应用:CN201711425329.2[P].

[6]吕荣文,盖新宇,郝歆愚,等.溴氨酸与间氨基乙酰苯胺反应动力学研究[J].染料与染色, 2016(1):5.DOI:CNKI:SUN:GONG.0.2016-01-009.