简介
5-氯-8-羟基喹啉是一类含氯杂环芳香化合物，常温下多为淡黄色至黄绿色结晶粉末，化学性质稳定，具备喹啉环与酚羟基活性官能团。该化合物易溶于乙醇等有机溶剂，难溶于石油醚、乙醚等非极性溶剂，需密封避光、干燥阴凉处储存防潮避光。其既可作为有机合成中间体，制备喹啉类缩合衍生物。
5-氯-8-羟基喹啉的性状
合成
方法一：将反应物、吡啶和催化量的水回流4小时。使用Hex/EA 8:2在真空和快速色谱仪中浓缩反应。将5-氯-7-碘喹啉-8-醇反应物（0.2 g，0.6 mmol）在N-甲基吗啉（12 mL，1.2 mmol）中的混合物回流2小时。通过TLC监测反应是否形成强荧光化合物。浓缩反应混合物，将残余物溶解在氯仿中。通过硅胶si60（43μm）快速柱色谱法纯化得到标题化合物5-氯-8-羟基喹啉[1]。
方法二：在无盖小瓶中混合炔丙基醚（1.0 mmol）、溴化四丁基铵（0.5 g）和Cs2CO3（1.1 mmol）的混合物。在100°C下，在催化量（5.0 mol%）的[（AQ）2Pd（II）@APSiO2 MWCNT]存在下搅拌混合物60分钟。通过TLC监测反应的完成情况。用EtOAc（10 mL）稀释混合物。将反应混合物离心。倾析上清液以分离非均相催化剂。用乙醇洗涤上清液数次。用EtOAc（5 mL）连续提取所得混合物。分离有机相。用无水Na2SO4干燥有机相。过滤后，蒸发溶剂。在硅胶上纯化产品得到标题化合物5-氯-8-羟基喹啉[2]。
用途
5-氯-8-羟基喹啉可与苯甲酰胺、4-溴苯甲醛经高温熔融反应，再通过多溶剂洗涤干燥制备对应的喹啉类有机缩合产物。例如：在130°C至180°C之间搅拌5-氯-8-羟基喹啉（359 mg）、苯甲酰胺（242 mg）和4-溴苯甲醛（740 mg）3小时。向反应混合物中加入甲苯（5mL）。让反应混合物冷却至室温。用甲苯（3×5mL）、Et2O（3×5ml）和MeOH（3×5mg）洗涤所得沉淀。在减压下干燥所得沉淀物[3]。
参考文献
[1] Nonreductive Deiodination of ortho-Iodo-Hydroxylated Arenes Using Tertiary Amines By: Talekar, Rahul Subhash; et al. Journal of Organic Chemistry (2005), 70(21), 8590-8593.
[2] Application of a new phosphorus-free palladium heterogeneous nanocatalyst supported on modified MWCNT the highly selective and efficient cleavage of propargyl, allyl, and benzyl phenol ethers under mild conditions By: Sharghi, Hashem; et al. Molecular Diversity (2015), 19(3), 481-500.
[3] Betti reaction enables efficient synthesis of 8-hydroxyquinoline inhibitors of 2-oxoglutarate oxygenases By: Thinnes, C. C.; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2015), 51(84), 15458-15461.