4,5-二氟苯-1,2-二胺的合成与应用

2026/4/20 8:02:02 作者:南星

4,5-二氟苯-1,2-二胺(常用名:4,5-二氟邻苯二胺)是重要的含氟芳香二胺中间体,主要用于合成氟代苯并咪唑、喹喔啉等杂环化合物,在医药、农药与材料化学领域应用广泛。

合成方法

S1,将25.8g(0.2mol)3,4‑二氟苯胺和200ml醋酸溶液加入反应瓶中,混合均匀,滴加39.4g(0.6mol)浓度为96wt%的发烟硝酸,滴毕后自然搅拌3h,水浴加热,于50℃反应至原料<0.5%;将反应液倒入冰水中淬灭,搅拌均匀,用二氯甲烷萃取,分别用5wt%的碳酸氢钠溶液和水洗涤至中性,减压浓缩溶剂,得3,4‑二氟‑6‑硝基苯胺(GC>99%),直接用于加氢还原。

S2,将上述3,4‑二氟‑6‑硝基苯胺溶于300ml乙醇,加入3.5g 5wt%的钯碳催化剂,混合均匀,于30℃、0.3MPa氢气压力下加氢还原4~6h,至反应完全;泄压,滤出催化剂,浓缩乙醇,用100mL甲苯重结晶(加热至沸点,全溶后,降温至‑5℃析晶,过滤),得23.0g(0.16mol)4,5‑二氟‑1,2‑苯二胺(GC>99%),前两步收率为80.0%[1]。

4,5-二氟苯-1,2-二胺的合成方法

应用

将4,5-二氟苯-1,2-二胺溶于醋酸(200ml)与二氯甲烷(100ml)的混合溶 液中,混合均匀,滴加64g(0.4mol)溴素,于50~60℃反应完全;降至室温,用过量5wt%的亚硫酸氢钠溶液淬灭,二氯甲烷萃取,取有机层水洗、干燥、浓缩,用200mL乙醇重结晶(加热至沸点,全溶后,降温至‑5℃析晶,过滤),干燥,得42.3g(0.14mol)4,5‑二氟‑3,6‑二溴‑1,2‑苯二胺(GC>99%),收率为87.5%[1]。

4,5-二氟苯-1,2-二胺的反应一

联苯甲酰(5.00mmol)和4,5-二氟苯-1,2-二胺(5.00mmol)溶解在50mL乙醇中并在80°C回流24小时,柱层析分离纯化得到白色的主配体2,3-二苯基喹喔啉(4.43mmol,产率:88.6%)。将主配体(13.08mmol)和三氯化铱(6.23mmol)溶于15mL 2-乙氧基乙醇中,混合物130℃反应12h,然后加入辅助配体(12.46mmol)和碳酸钠(31.15mmol),继续130℃反应24h。体系冷却,加入水和二氯甲烷,有机层浓缩柱层析得黄色固体RIr8-01,其产率为45%[2]。

4,5-二氟苯-1,2-二胺的反应二

参考文献

[1] 河北美星化工有限公司. 一种光转膜用含氟苯并三氮唑基荧光化合物及其合成方法:CN202410021184.3[P]. 2024-02-06.

[2] 瑞声光电科技(常州)有限公司,南京大学. 铱配合物及其制备方法和应用该铱配合物的电致发光器件:CN201610804551.2[P]. 2017-02-22.

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