简介
磷酸二氢钠单水合物，为白色无色结晶或结晶性粉末，无异味，易溶于水，水溶液呈弱酸性，微有潮解性，不溶于乙醇。常用作pH缓冲剂、酸度调节剂，在有机合成中适配亚氯酸钠氧化体系，调控反应酸碱度，助力醛类物质氧化制备羧酸。
磷酸二氢钠单水合物的性状
用途
磷酸二氢钠单水合物多用作缓冲剂，调控反应体系酸碱度，辅助亚氯酸钠将醛衍生物氧化为对应的羧酸产物。例如：在25°C下，将2-甲基-2-丁烯（39.0μL，368μmol）的THF（185μL）溶液、亚氯酸钠（24.2 mg，264μmol）和磷酸二氢钠单水合物（82.4 mg，597μmol）水溶液（610μL）加入到醛衍生物（12.0 mg，49.3μmol）在叔丁醇（1.18 mL）中的搅拌溶液中。在25°C下搅拌反应混合物过夜。用HCl水溶液（1N，10mL）稀释反应混合物。用乙酸乙酯（3x 50 mL）萃取所得溶液。用Na2SO4干燥合并的有机层。减压蒸发有机层。将残渣在乙醚中研磨。过滤所得混合物。干燥粗产物，得到（R）-6-苄基-6,7-二氢-4H-[1,2,3]三唑并[5,1-c][1,4]恶嗪-3-羧酸[1]。
此外，磷酸二氢钠单水合物在本反应中作为酸性缓冲助剂，配合亚氯酸钠、2-甲基-2-丁烯体系，将醛类底物温和氧化转化为相应羧酸。例如：将磷酸二氢钠单水合物（3.39 g，24.55 mmol）溶解在水（32 mL）中。向反应混合物中加入亚氯酸钠（3.41g，37.65mmol）。将水溶液加入搅拌的（R）-3-（（1R，3aR，4S，7aR）-4-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）-7a-甲基八氢-1H-茚-1-基）丁醛（1.39 g，4.09 mmol）在叔丁醇（77 mL）和2-甲基-2-丁烯（19 mL）中的溶液中。监测反应1小时，直至完成。在减压下浓缩反应物。将残余物溶解在0.1 M柠檬酸水溶液（20 mL）中。用DCM（3x50 mL）提取残渣。用水（20mL）洗涤有机层。用硫酸镁干燥残渣。浓缩残渣，得到（R）-3-（（1R，3aR，4S，7aR）-4-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）-7a-甲基八氢-1H-茚-1-基）丁酸[2]。a
参考文献
[1] Targeting non-alcoholic fatty liver disease: Design, X-ray co-crystal structure and synthesis of first-in-kind inhibitors of serine/threonine kinase25 By: Kiyeleko, Scarlett; et al. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2022), 75, 128950.
[2] Synthesis and biological evaluation of calcioic acid By: Yu, Olivia B.; et al. Steroids (2020), 154, 108536.