二溴三苯胺的合成

2026/5/17 8:01:25 作者:棋桦

二溴三苯胺‌通常指 ‌4,4'-二溴三苯胺,外观为米白色或白色固体,是一种重要的有机光电材料中间体。

主要用途

1作为 ‌空穴传输材料‌(HTM)的核心结构单元

2用于 ‌OLED、有机光伏、有机场效应晶体管‌ 等有机电子器件

3可作为 ‌有机合成中间体‌,用于构建更复杂的多芳胺类化合物

合成方法

1在装有回流冷凝管和磁力搅拌器的双颈300毫升烧瓶中加入三苯胺(12.27克)和N-溴琥珀酰亚胺(17.80克)。向混合物中加入新鲜蒸馏的DMF(250 ml)。在室温下搅拌反应混合物两天。用旋转蒸发器蒸馏除去溶剂。将所得粘稠溶液倒入水中。用二氯甲烷萃取混合物。用无水硫酸镁干燥混合物。蒸发除去溶剂。通过柱色谱(乙酸乙酯:己烷 = 1:10)纯化剩余的粘稠液体,即可得到目标产物二溴三苯胺‌。[1]

二溴三苯胺‌的合成.jpg

2 将反应物(0.32 g,0.79 mmol)溶于干燥的二氯甲烷(27 mL)中,冷却至 0°C。在氩气氛围下,5分钟后加入甲磺酸(3 mL)。加入固体DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌)(0.27 g,1.2 mmol),搅拌所得混合物30分钟。用饱和 NaHCO3 水溶液(50 mL)淬灭反应,并用二氯甲烷(3 × 25 mL)萃取。用水洗涤有机萃取液,并在无水 MgSO4 上干燥。在减压下除去溶剂。将所得粗固体用乙腈重结晶,即可得到目标产物二溴三苯胺‌。[2]

3将相应的胺(0.32 g,0.79 mmol)溶解于干燥的二氯甲烷(27 mL)中,置于干燥的施伦克烧瓶中。5分钟后,在0 °C下加入甲磺酸(3 mL)。在氩气氛围下,加入固体DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌)(0.27 g,1.2 mmol)。搅拌所得混合物30分钟。用饱和碳酸氢钠水溶液(50 mL)淬灭反应,并用二氯甲烷(3 × 25 mL)萃取。用水洗涤有机萃取液。用无水硫酸镁干燥有机层。在减压下除去溶剂。将粗固体用乙腈重结晶,,即可得到目标产物二溴三苯胺‌。[3]

参考文献

[1] Keshtov, M. L.; et al Synthesis, photophysical, and electrochromic properties of new triarylamino-containing polyphenylquinoxalines Polymer Science, Series B (2011), 53(5-6), 257-266

[2] Talipov, Marat R.; et al A search for blues brothers: X-ray crystallographic/spectroscopic characterization of the tetraarylbenzidine cation radical as a product of aging of solid magic blue Organic & Biomolecular Chemistry (2016), 14(10), 2961-2968

[3] Talipov, Marat R. ; et al Quantitative generation of cation radicals and dications using aromatic oxidants: effect of added electrolyte on the redox potentials of aromatic electron donors Journal of Physical Organic Chemistry (2016), 29(5), 227-233

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