介绍
2,6-萘二羧酸二甲酯（简称NDC）分子中两个对称的甲酯基具有典型的酯类反应活性，可在酸性或碱性条件下水解生成2,6-萘二甲酸，也能与乙二醇等多元醇发生酯交换反应，而萘环骨架因两个吸电子酯基的钝化作用，芳香亲电取代反应活性较萘显著降低，是合成高刚性、高耐热性聚酯材料聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）的核心单体。
图一 2,6-萘二羧酸二甲酯
合成
称取6-羟基-2-萘甲酸甲酯（20.2 g，0.1 mol）、三乙胺（40.6 g，0.4 mol）、对甲苯磺酰氯（21.0 g，0.11 mol）和甲醇（158.2 g，4.65 mol），加入反应瓶中。反应在50℃下保温进行2小时。随后依次加入氯化镍（1.3 g，0.01 mol）、2,2'-联吡啶（3.1 g，0.02 mol）和锰粉（11.0 g，0.2 mol）。在一氧化碳气氛下升温至60℃，继续反应24小时。反应结束后，将反应混合物过滤、冷却结晶，得到24.0 g 2,6-萘二羧酸二甲酯，收率98.3%，纯度99%[1]。
图二 2,6-萘二羧酸二甲酯的合成
将2,6-萘二甲酸加入高压反应釜中，再加入甲醇和硫酸型固体酸催化剂，于120℃下反应24小时。反应结束后，将反应液冷却、过滤、浓缩，得到目标产物2,6-萘二羧酸二甲酯，收率为96%[2]。
图三 2,6-萘二羧酸二甲酯的合成2
以100 mL圆底烧瓶为反应容器，将0.855 g对甲氧羰基-α-乙烯基肉桂酸甲酯溶于70 mL 1-甲基萘中，加入0.250 g 5%钯碳催化剂，在氩气缓慢持续吹扫下加热回流5小时。随后将混合物稍冷却，过滤除去催化剂，减压蒸馏除去溶剂。残余物重新溶于10 mL乙酸乙酯，乙酸乙酯先将残余物完全溶解，随后开始析出晶体，得到0.365 g纯品产品。经色谱分离又得到0.105 g目标产物，纯品2,6-萘二羧酸二甲酯总收量为0.47g，总收率55%[3]。
图四 2,6-萘二羧酸二甲酯的合成3
参考文献
[1]Current Patent Assignee: DONGHUA UNIVERSITY - CN120081740, 2025, A
[2]Current Patent Assignee: DONGHUA UNIVERSITY - CN120081738, 2025, A
[3]Current Patent Assignee: EASTMAN CHEMICAL - US4783548, 1988, A