N-七氟丁酰基咪唑的合成及在深沟槽清洗液中的应用

2026/6/4 8:01:13 作者:chemS

N-七氟丁酰基咪唑(N-Heptafluorobutyrylimidazole,CAS: 32477-35-3)为无色油状液体,沸点为161 °C,密度为1.490 g/mL(25oC),分子式为C7H3F7N2O,分子量264.1,其外观如图1所示。

N-七氟丁酰基咪唑外观.png

图1. N-七氟丁酰基咪唑外观

制备方法

制备化合物七氟丁酰氯:将50毫升七氟丁酸加入500毫升三颈瓶中,向其中滴加5滴N,N-二甲基甲酰胺,加入80毫升二氯亚砜,加热至回流反应2小时,观察无气体产生后停止反应,液体变淡黄色,常压蒸馏收集50°C以下馏分,收率94.5%。

制备化合物七氟丁酰基咪唑:将40克咪唑加入到2升三颈瓶中,三颈瓶上装温度计和干燥管,加700毫升干燥的二氯甲烷和100毫升干燥的三乙胺,搅拌使咪唑溶解,缓缓升温至40°C,滴加150克七氟丁酰氯,将温度控制在60°C以下,滴加完毕后,55-60°C反应3.5小时,然后将反应液缓缓地倾入到200毫升水中,分取二氯甲烷层,水层用二氯甲烷萃取,合并有机层,饱和氯化钠溶液洗涤一次,无水硫酸镁干燥,滤去干燥剂后,常压条件下蒸除二氯甲烷。当不再有液体流出时用油泵减压蒸馏得到淡黄色液体,即为N-七氟丁酰基咪唑,收率80%。(图2)[1]

N-七氟丁酰基咪唑的合成路线.png

图2. N-七氟丁酰基咪唑的合成路线

深沟槽清洗液中的应用

在3D NAND存储芯片制备工艺中,须采用干法蚀刻出深沟槽,以便后续的选择性蚀刻工艺。3D NAND存储芯片的堆叠层数越高,则干法蚀刻出深沟槽的深宽比越大,在196层堆叠的3D NAND结构片中,干法蚀刻出深沟槽的深宽比已达到50:1。在干法蚀刻后,深沟槽侧壁和底部会残留光阻与含F蚀刻气体所产生的CFχ聚合物残渣。由于其具有极低表面能,在深沟槽中较难被浸润,特别是深沟槽的深宽比很大时,难以被现有的清洗液清洗干净,对高堆叠层数3D NAND存储芯片后续工艺带来很大阻碍。

针对上述不足,冯凯等人[2]发明了一种3D NAND结构片干法蚀刻后的深沟槽清洗液,该清洗液的主要成分包括占清洗液10‑40质量%硝酸、0.1‑0.5质量%氢氟酸、0.01‑0.5质量%氟硅改性仲胺类有机物(N-七氟丁酰基咪唑可作为改性仲胺用于添加),0.1‑5质量%醇胺类缓蚀剂,其余为水。该清洗液能将3DNAND结构片干法蚀刻的深沟槽深宽比80:1及以下的深沟槽侧壁聚合物残渣快速清洗干净。

参考文献

[1] 李兴,谭青,陈国良. N-七氟丁酰基咪唑的合成方法. CN 102633725 A.

[2] 冯凯,贺兆波,王书萍,张庭,尹印,万杨阳,钟昌东,李鑫,倪高国. 一种3DNAND结构片干法蚀刻后的深沟槽清洗液. CN 112592777 B.

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