1-氯-3-苯基丙烷英文名：1-Chloro-3-phenylpropane，别名：3-苯基丙基氯、3-氯丙基苯，无色透明油状液体，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷、甲苯、石油醚等有机溶剂，具有特殊芳香气味。1-氯-3-苯基丙烷属于伯卤代烃，氯原子活性高，易发生亲核取代反应，可制备胺、醚、腈、格氏试剂等衍生物。
反应情况
将双(环戊二烯)二氯化钛（记为Cp2TiCl2，0.01mmol，2.5mg）、甲醇锂（记为MeOLi，0.2mmol，7.6mg）、甲基叔丁基醚（1mL）和频哪醇硼烷（记为HBpin，0.4mmol，58μL）依次加入38mL耐压管中，搅拌30min后加入1-氯-3-苯基丙烷（记为1aw，0.2mmol，30μL），在氮气（1atm）气氛下于100℃搅拌24h，以石油醚/乙酸乙酯（40：1，v/v）为洗脱剂进行柱色谱提纯得到式2aw所示结构化合物（无色透明液体，2‑（3‑苯基丙基）硼酸频哪醇酯）。分离产率为86%[1]。
(甲基‑d3)(3‑苯丙基)硒烷的合成：在Schlenk管中加入1‑氯‑3‑苯基丙烷(0.2mmol,1.0equiv.),碳酸铯(0.2mmol,1.0equiv.),Se‑氘代甲基化试剂2(0.2mmol,1.0equiv.)和MeOH(0.5mL)，在50℃条件下反应12h。反应通过TLC板点板监测反应结束，向Schlenk管中加水淬灭反应，随后用乙酸乙酯萃取，收集有机相并在有机相中加入无水硫酸钠干燥滤液，减压浓缩，用硅胶柱层析法纯化，得到产物3a(产率为51％，氘代率>99％)[2]。
将2.1g化合物1溶于15mL DMF中,加入1.39g碳酸钾,加热搅拌至50℃,滴加1-氯-3-苯基丙烷1.55g),加热至回流,反应2h后,降温至60°C,滴加二苯甲胺(1.83g),再次加热至回流,反应1.5h,反应结束后,过滤,滤饼用少量DMF洗,滤液减压蒸除溶剂,加入15g冰水,搅拌,过滤得到粗品,粗品加入甲醇后,用浓盐酸成盐,过滤得到化合物I-3的盐酸盐,将该盐酸盐再加入至6mL水中,用氨水调节pH为8得到大量白色粉末,过滤,干燥,即得化合物I-3(3.34g,收率70.3%)。1H-NMR(DMSO-d6)δ:8.33(s,1H),7.09-7.43(m,17H),5.28(d,1H),4.21(t,2H),4.1(d,1H),3.62(s,3H),2.62(t,2H),2.01(m,2H)[3]。
参考文献
[1] 中国科学院兰州化学物理研究所,中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院. 一种烷基卤代物直接制备烷基硼酸酯类化合物的方法:CN202110073552.5[P]. 2021-04-13.
[2] 浙江工业大学. 一种Se-氘代甲基化或Se-13C甲基化试剂的应用:CN202411179115.1[P]. 2024-12-10.
[3] 苏州华珍医药科技有限公司. 一类含二苯甲胺的喹唑啉衍生物及其应用:CN201810390117.3[P]. 2018-08-03.