介绍
1,3-二苯基异苯并呋喃性质相对稳定，不仅可作为Diels-Alder反应双烯体，还能与乙炔二羧酸二乙酯发生环加成反应，也可以和单态氧加成，是良好的氧淬灭剂。部分含呋喃环类化合物还有较好的荧光性质，以此为基础制备的荧光类化学传感器具有高灵敏度和瞬时检测等特性。异苯并呋喃类化合物中相当一部分已被证实具有良好的抗菌及药理效能。同时，苯酞类化合物其中部分已经被证明具有良好的生物活性，农药应用在杀虫、杀菌，医药用于治疗心脑血管疾病等方面。
图一 1,3-二苯基异苯并呋喃
合成
1,3-二苯基异苯并呋喃的合成分为三步，中间体3-苯基苯酞的制备，催化剂苯基溴化镁的制备，以及目标产物的制备。
第一步：3-苯基苯酞的合成
3-苯基苯酞合成路线如图二所示。
图二 3-苯基苯酞合成路线
在100 mL的反应瓶中加入邻苯甲酰苯甲酸2.26 g(10 mmol),氢氧化钠0.69 g(17.2 mmol)和10 mL水，等固体完全溶解后再向其中加入硼氢化钠0.23 g(6.0 mmol),加热(保持温度T=90 ℃)4 h, 然后滴加盐酸水解，滴加盐酸调节溶液的pH值为6～7,这时有白色固体析出，反应 6 h停止加热。冷却至室温，加氢氧化钠溶液使溶液呈弱碱性，过滤，水洗，真空干燥，得到1.97 g白色粉末固体3-苯基苯酞，产率93.9%,熔点：116.4～117.9 ℃,HPLC纯度：98.0%。产物用质谱，核磁进行表征，并对核磁氢谱进行归属。1H NMR(500.13 MHz, CDCl3):δ:7.33～7.37(t, 1H, 1#H),7.26～7.29(dd, 2H, 2#H),7.34～7.38(dd, 2H, 3#H),6.41(s, 1H, 4#H),7.33～7.34(d, 1H, 5#H),7.54～7.57(dd, 1H, 6#H),7.63～7.67(dd, 1H, 7#H),7.96～7.98(d, 1H, 8#H)。13C NMR (125.77 MHz, CDCl3):δ:82.30,123.19,125.04,125.32,126.87,128.95,129.07,129.44,134.51,137.35,150.22,170.00。MS(m/z):211.0[M+H]+。
第二步：苯基溴化镁的制备
称取金属镁0.314 g(13 mmol),剪成镁屑加入100 mL烧瓶内，加入少量碘做引发剂，用注射器抽取1.4 mL(13 mmol)溴苯溶在5 mL处理好的无水四氢呋喃里，然后滴加到装有镁屑的烧瓶内，前面1/3体积慢速滴加保持液体微沸，溴苯溶液完全加入需要6～8 min, 后期反应需加热，温度维持在40～50 ℃。0.5 h后镁屑完全消失，反应完全。整个反应过程在氮气保护下进行。
第三步：1,3-二苯基异苯并呋喃的合成
1,3-二苯基异苯并呋喃的合成路线如图三所示。
称取3-苯基苯酞2.1 g(10 mmol)加入100 mL烧瓶内，取12 mL处理好的无水四氢呋喃将其溶解，将苯基溴化镁溶液滴加入烧瓶内反应，然后加热回流2 h, 然后稍冷，在避光的条件下加盐酸使溶液呈酸性，热过滤，用无水乙醇洗涤，冷却析出黄色针状固体，过滤，干燥得产品1,3-二苯基异苯并呋喃2.50 g, 产率92.6%,熔点：121.7～122.8 ℃,HPLC纯度：98.1%。反应产物用质谱，核磁进行鉴定，并对核磁氢谱进行归属。1H NMR(500.13MHz, CDCl3):δ:7.28～7.32(t, 2H, 1#H),7.47～7.51(dd, 4H, 2#H),7.95～7.97(d, 4H, 3#H),7.84～7.86(m, 2H, 4#H),7.02～7.04(m, 2H, 5#H)。13C NMR (125.77 MHz, CDCl3):δ:120.20,122.14,124.82,125.16,126.90,128.94,131.70,143.80。MS(m/z):271.0[M+H]+[1]。
图三 1,3-二苯基异苯并呋喃的合成路线
参考文献
[1]迟海军,向海飞,胡知之.1,3-二苯基异苯并呋喃的合成及条件优化[J].山东化工,2025,54(24):33-36.DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2025.24.010.