技术背景
3-乙酰基羟基香豆素，其英文名为3-Acetylcoumarin，CAS号为3949-36-8，中文别名为3-乙酰香豆素;8-乙酰-6,7-二甲氧基香豆素。3-乙酰基羟基香豆素是一种有机化合物，具有香甜的气味，外观为白色至黄色结晶粉末。3-乙酰基羟基香豆素可溶于酒精、醚类和氯仿等有机溶剂，不溶于水。使用和操作3-乙酰基羟基香豆素时要避免吸入或接触皮肤和眼睛。如果发生接触，请立即用大量水冲洗受影响的区域；如果误食或吸入较大量的3-乙酰基羟基香豆素，请立即就医。3-乙酰基羟基香豆素应储存于阴凉干燥，通风避光，密闭的地方。
3-乙酰基羟基香豆素的合成
3-乙酰基羟基香豆素的合成方法有较多报道。Sanny Verma, Subodh Kumar, Suman L. Jain以及Bir Sain在其研究论文《Thiourea dioxide promoted efficient organocatalytic one-pot synthesis of a library of novel heterocyclic compounds》中以二氧化硫脲为催化剂进行了3-乙酰基羟基香豆素的合成工作[1]。其研究工作主要分为两步：1）二氧化硫脲的合成，在40℃条件下，将硫脲（45g）加入到热水（350mL）中，搅拌所得混合物使硫脲完全溶解。然后，将该制备的硫脲水溶液冷却，随后保持溶液温度在10℃以下，在此温度条件下缓慢加入过氧化氢（50重量%水溶液，80ml），此后，将溶液冷却至0◦继续搅拌约30分钟，使晶体老化。结晶后，在0℃下立即过滤出所得到的固液混合物，获得的晶体在50℃下干燥，得到二氧化硫脲40g，收率为64%。2）3-乙酰基羟基香豆素，向水杨醛（2mmol）和β-酮酯（2mol）的混合物中加入催化量的二氧化硫脲（5mol%），将此混合体系于80℃下搅拌反应4小时，通过TLC（SiO2）监测反应的进展。反应完成后，用乙醚稀释反应混合物以分离产物。回收的催化剂通过过滤进行分离，以便重新使用。减压蒸馏除去有机溶剂，得到粗产物，然后用乙酸乙酯和己烷（4:6）作为洗脱剂通过柱色谱法纯化，得到产物3-乙酰基羟基香豆素。此外，Faith N. Magwenzi, Setshaba D. Khanye以及Clinton G.L. Veale在其论文《Unexpected transformations of 3-(bromoacetyl)coumarin provides new evidence for the mechanism of thiol mediated dehalogenation of a-halocarbonyls》中以3-（溴乙酰基）香豆素为基本原料也合成出了3-乙酰基羟基香豆素[2]。效果较好。
参考文献
[1] Sanny Verma, Subodh Kumar, Suman L. Jain, Bir Sain. Thiourea dioxide promoted efficient organocatalytic one-pot synthesis of a library of novel heterocyclic compounds. Organic & Biomolecular Chemistry[J]. 2011, 9(20): 6943–6948.
[2] Faith N. Magwenzi, Setshaba D. Khanye, Clinton G.L. Veale. Unexpected transformations of 3-(bromoacetyl)coumarin provides new evidence for the mechanism of thiol mediated dehalogenation of a-halocarbonyls. Tetrahedron Letters[J]. 2017, 58(10): 968-972.