简介
丁位突厥酮又称δ-大马酮，属于萜烯酮类名贵香料化合物，常温下为无色至淡黄色透明油状液体，几乎不溶于水，可与二氯甲烷等绝大多数有机溶剂互溶。该化合物既是常用香原料，也是重要的精细有机合成中间体，可经间氯过苯甲酸发生环氧化反应制备高收率的萜类环氧化物香料衍生物。
丁位突厥酮的性状
合成
方法一：由1.7 ml（12 mmol）二异丙胺中的12 mmol LDA和9.1 ml（14.5 mmol）1.6 M正丁基锂的正己烷溶液在−78°C下在30 ml THF中与1.97 g（12 mmol。搅拌反应混合物1小时。随后用0.52g（1.4mmol）氯化铈（III）（在真空条件下预干燥2小时）在30ml THF中的溶液处理溶液。在-78°C下搅拌反应混合物30分钟。在10分钟内向上述溶液中滴加2.3 g（12 mmol）δ-大马士革酮溶液。搅拌溶液3小时。将溶液加热至室温。向反应混合物中加入40ml饱和NH4Cl水溶液。用50ml乙醚萃取反应混合物2次。用水、盐水洗涤合并的有机相。用MgSO4干燥反应混合物。过滤反应混合物。蒸发溶剂。用20ml冷戊烷将粗物质洗涤两次，得到标题化合物丁位突厥酮[1]。
方法二：使用配备150 W Xe弧光灯和AM1.5滤光片装置的Solar Light®XPS200以及使用4 ml探针体积的聚苯乙烯4 x 4多孔板的IR滤光片照射2 ml 10-2 M相应醛醇溶液1.5小时。在所有情况下，都要在空气中照射溶液。在安捷伦GCMS系统恒定照射时间后分析样品以获得产品丁位突厥酮[1]。
用途
丁位突厥酮可在碳酸氢钠体系中经间氯过苯甲酸环氧化氧化反应，高效制备对应的环氧化物类香料中间体。例如：在0°C下，向丁位突厥酮（1当量-104 mmol）和NaHCO3（1当量）在CH2Cl2（0.2M）中的混合物中加入间氯过苯甲酸（1.1当量）。将所得反应混合物在环境温度下搅拌2小时。通过GC-MS分析观察到完全转化。用水洗涤混合物两次，在硅藻土®路径上过滤，用CH2Cl2冲洗。减压浓缩有机相，得到环氧化物（E）-1-（2，4，4-三甲基-7-氧杂二环[4.1.0]庚烷-3-基）丁-2-烯-1-酮，产率（99%）[2]。
参考文献
[1] Griesbeck, Axel G.; et al. Aromatic aldols and 1,5-diketones as optimized fragrance photocages. Photochemical & Photobiological Sciences (2012), 11(3), 587-592.
[2] Denutte H R G. Perfume systems: WO2012177357A1[P].2012-12-27.