简介
丁位突厥酮为无色至浅黄色液体，具有黑加仑样果香与玫瑰花香，沸点约263 °C，密度0.89 g/cm³，log P 4.1，不溶于水，与醇、醚、酯及大多数有机溶剂互溶。其FEMA号3622，被GB 2760列为允许使用的食品香料，限量0.02–0.1 mg/kg，广泛用于软糖、饮料、胶姆糖等食品及日化、烟用、香水香精中，提供果香、花香。
丁位突厥酮的性状
合成
方法一：在-78℃下，用1.7 ml （12 mmol）二异丙胺和9.1 ml (14.5 mmol) 1.6 M正己烷n-丙烯溶液在30 ml四氢呋喃中与1.97 g (12 mmol) 4-甲氧基丙烯酮溶液在30 ml四氢呋喃中反应得到12 mmol LDA，用注射器加4-甲氧基丙烯酮。将反应混合物搅拌1小时。随后用含0.52 g （1.4 mmol）氯化铈（在真空条件下预干燥2小时）的溶液在30ml THF中处理该溶液。将反应混合物在- 78°C下搅拌30分钟。在上述溶液中加入2.3 g（12mmol）的δ-damascone溶液，在10分钟内滴入。将溶液搅拌3小时。将溶液加热至室温。向反应混合物中加入40ml饱和NH4Cl水溶液。用2x和50ml乙醚萃取反应混合物。用水，盐水洗涤混合的有机相。在MgSO4上干燥反应混合物。过滤反应混合物。蒸发溶剂。用20毫升冷戊烷对粗料进行二次加工，得到丁位突厥酮[1]。
方法二：使用配备150w氙气弧光灯和AM1.5过滤器装置的Solar Light®XPS200，用带有4ml探针体积的聚苯乙烯4×4多孔板，在甲醇中照射2ml对应的10- 2m的相应aldol溶液。所有情况下，将溶液置于空气下照射。样品经Agilent GCMS系统恒定照射次数后分析，得到丙烯酮和丁位突厥酮[2]。
有机中间体
丁位突厥酮是制备香料及精细化学品的重要中间体，常用于硫代/杂环化等温和转化，反应条件友好，适合放大生产。例如：丁位突厥酮（2.7 mmol）在DMF（15 mL）中加入硫乙酸钾（5.54 mmol）。在80°C下搅拌黑色悬浮液24小时。将混合物冷却至室温。在混合物中加入32%，0.54 mL的盐酸水溶液。在室温下继续搅拌1小时过滤得到产品[3]。
参考文献
[1] Aromatic aldols and 1,5-diketones as optimized fragrance photocages. By: Griesbeck, Axel G.; et al. Photochemical & Photobiological Sciences (2012), 11(3), 587-592.
[2] Aromatic aldols and 1,5-diketones as optimized fragrance photocages. By: Griesbeck, Axel G.; et al. Photochemical & Photobiological Sciences (2012), 11(3), 587-592.
[3] Cassis and Green Tea: Spontaneous Release of Natural Aroma Compounds from beta;-AlkylthioalkanonesBy: Battig, Sarah; et al. Helvetica Chimica Acta (2021), 104(11), e2100135.