背景及概述[1-2]
水杨酸(Salicylicacid，SA)经外源处理可诱导烟草、马铃薯、黄瓜和菜豆等重要农作物产生对由真菌、细菌和病毒等引起的病害的局部和系统性抗性[1]，因而备受人们关注。水杨酸在医药上早已广泛应用，尤其是乙酰水杨酸，又称为阿司匹林(Aspirin，ASP)，在血液中受一种非专一性的芳香基脂酶催化，水解后转变成水杨酸，在植物体中亦有类似于水杨酸的作用。
阿司匹林或水杨酸可以提高烟草对烟草花叶病毒感染的抗性，并诱导某些病理相关蛋白的基因表达[2]。根据民间治疗腹泻的偏方(复方乙酰水杨酸片和白酒研匀加热)制得混合物经分离、提纯得到不同的产物，包括水杨酸乙酯、水杨酸异丙酯等化合物。由于酯类化合物具有广泛的生理活性，因此，酯类化合物作为前体药物具有较好的药效。该研究中为了提高水杨酸的诱导活性，把醇分子和水杨酸结合在一个分子中，立体选择性地合成了若干个水杨酸异丙酯化合物。
水杨酸异丙酯与复方乙酰水杨酸片相比，抗菌作用较复方乙酰水杨酸片强。抗菌谱较复方乙酰水杨酸片广。水杨酸异丙酯较乙酰水杨酸有更高的诱导活性。这为进一步进行体内的抗菌活性试验奠定了基础，并为研发新型治疗泄泻的药物做铺垫。目前，工业上合成上水杨酸异丙酯的工艺方法是：以水杨酸和异丙醇为原料，在催化剂的催化作用下直接酯化制得水杨酸异丙酯，所用催化剂主要有浓硫酸、二氯亚砜及多元混合酸。
由于在反应过程中生成的水难于分出及存在副反应，因此，普遍存在反应时间长、原料消耗大(异丙酯的消耗量常为理论用量的2到3倍)、后处理麻烦、收率低、产品质量差及腐蚀设备等问题。若采用二氯亚砜催化剂还存在废气排放及催化剂价格高等问题，致使生产成本高、产品质量差，水杨酸异丙酯含量一般在95％左右。
应用[3-4]
水杨酸异丙酯又称邻羟基苯甲酸异丙脂，是一种重要的有机化工原料和药物中间体，可以用作溶剂，催化剂，塑料助剂以及和成医药等。其应用举例如下：
1）制备一种环保的印染工艺前处理液，是由下列质量份数的成分组成的：脂肪醇聚氧乙烯醚20~30份、烷基醇醚羧酸钠20~25份、月桂基氮酮10~15份、水杨酸乙酯3~6份、水杨酸异丙酯4~10份、仲烷基磺酸盐10~15份、双氧水1~2份、环氧乙烷1~5份、氯化钠1~5份和去离子水50~60份。本发明配方合理，制备方法简单，能够在印染时对坯布有较好的处理，使后续上染效果更好。
2）制备一种纤维渗透膨化剂，按重量份计，组成如下：月桂基氮酮0.00016-0.0006，N-甲基吡咯烷酮1-5，双丙酮醇5-10，水杨酸乙酯5-15，水杨酸异丙酯5-10。本发明同时公开了用上述纤维渗透膨化剂染色的方法，用还原剂和NaOH以干缸法对染料还原，还原液∶染料=37.5∶0.8-2.0(重量比)；加入匀染剂和纤维渗透膨化剂染色或加入缓冲剂调整pH值用隐色酸染色，降温冲洗；进行氧化显色、固色，降温冲洗；新鲜水浴，还原清洗，降温出机。本发明纤维渗透膨化剂使不溶于水的染料有效润湿、渗透，纤维结晶区有效膨化以接受染料；使悬浮体染色均匀，同色性好，增强了上色率，解决纤维的“白芯”问题。
制备[2，5]
方法1：固体酸催化条件下水杨酸异丙酯的合成：
1）固体酸催化剂的制备：采用已经成熟的固体酸的制备方法，具体方法如下：13.4gFeCl3.6H2O(0.05mol)溶于500ml水中，完全溶解后在搅拌条件下加入5mol/L的氨水溶液，产生Fe(OH)3沉淀，至微碱性.过滤后，沉淀用热水洗涤.抽干后，用40ml，2mol/L的硫酸浸泡1.5h，在110℃下干燥，最后，将沉淀置于马弗炉中于600℃煅烧3h，即得固体酸。
2）水杨酸异丙酯合成与分离提纯：在反应釜中加入水杨酸6.9g(0.05mol)，异丙醇15ml(0.2mol)，再加入催化剂，加热回流并维持回流温度为105～110℃，设定反应时间，反应完毕后冷却，真空抽滤除去未反应的水杨酸和过剩的催化剂，然后用饱和NaHCO3溶液洗涤至无气泡产生，取上层清液，用无水MgSO4干燥后得到粗酯.将粗酯加入蒸馏瓶中进行减压蒸馏，收集65～68℃馏分即为精酯.
方法2：以水杨酸和丙烯为原料，水杨酸与丙烯的消耗比约为1∶1.05(摩尔比)，以浓度范围为50％～98％的液体硫酸H2SO4、硫磷混酸以及超强酸SO42-/ZrO2、SO42-/ZrO2-SiO2，酸性阳离子交换树脂等固体酸以及磷钨酸为催化剂，并可使用包括乙酸异丙酯、环己烷、苯等的溶剂，在80～120℃、0.5～1.5Mpa压力下反应，催化剂的用量为1.0％～15％(wt)，反应时间为10～40小时，对固体酸催化剂反应完成后趁热滤出催化剂，冷却至室温后，过滤回收未反应的水杨酸(一般回收率在80％以上)，滤液用过量氧化钙CaO或碳酸钙CaCO3中和硫酸及大部分残留水杨酸并吸收水分、过滤、弃去滤渣，滤液即为成品水杨酸异丙酯，含量一般大于98％；其具体工艺操作步骤为；
(1)在不锈钢反应釜中加进水杨酸，再加进上述用量范围及浓度范围的液体或固体酸催化剂；
(2)通进丙烯置换反应釜中的空气几分至几十分钟后，再关闭出口；(3)通进丙烯至反应釜中使压力为上述压力范围的某压力，升温至上述温度范围中地某温度后，经反应上述反应时间范围的某反应时间后，冷却至室温；(4)放出多余丙烯，取出产物秤重，取出一定重量的产物加入一定量的乙醇中，用0.1MKOH溶液滴定，计算转化率；(5)冷却产物至室温，过滤回收未反应的水杨酸，滤液用过量的氧化钙CaO或碳酸钙CaCO3中和硫酸及残留水杨酸并吸收水分，过滤即可得到成品水杨酸异丙酯，最后称重计算产率。
主要参考资料
[1] 水杨酸异丙酯体外抗菌活性的测定
[2] CN98108649.7一种合成水杨酸异丙酯的方法
[3] CN201410801200.7一种环保的印染工艺前处理液
[4] CN200710044073.0纤维渗透膨化剂及用其进行染色的方法
[5] 固体酸催化条件下水杨酸异丙酯的合成研究