简介
丁位辛内酯为无色透明油状液体，具有奶香香气，易溶于四氢呋喃等有机溶剂，分子内含内酯环结构；该化合物可作为内酯底物，与二丁基-H-NH₂Bn络合物发生氨解反应，合成对应的酰胺类化合物。
丁位辛内酯的性状
制备
方法一：加入去皮的25 mL圆底烧瓶，其中含有聚合物搅拌棒，然后加入MgCl2。用去皮10 mL圆底烧瓶安装烧瓶短程蒸馏头。将设备置于300 m Torr真空下并加热至180°C 6 h。将接收烧瓶置于-20°C冷却槽中，并用浸入式冷却器进行维护。将反应装置调至室温。称量反应瓶和收集瓶。用二氯甲烷冲洗蒸馏头中的二聚体固体并收集溶液。用真空除去溶剂得到标题化合物丁位辛内酯。通过1H NMR分析产物的纯度[1]。
方法二：在手套箱中加入尿素（0.04 mmol，8.5 mg）、tBu-P2（0.02 mmol，7.3 mg）和1,4-丁二醇（1.5 mmol，133μL）至Schlenk管中。用移液枪将无水5-辛醇（30 mmol，3300μL）注入管内，室温下聚合20 min。加入磷酸二苯酯（0.02 mmol，5.1 mg）中和tBu-P2。将Schlenk管浸入70°C的油浴中并平衡10 min，然后在N2气氛下向管中添加4,4'-亚甲基双（环己基异氰酸酯）（3.15 mmol，775uL）和二丁基二月桂酸锡（相对于系统0.2 wt%）。在70℃下聚合40分钟。在N2下添加1,4-丁二醇（1.5 mmol，133μL），并在70℃下进行2 h，在90℃下进行2 h，在100℃下进行2 h。溶于四氢呋喃，沉淀于冷甲醇中，真空干燥得到标题化合物丁位辛内酯[2]。
用途
丁位辛内酯作为内酯底物，与二丁基-H-NH₂Bn络合物发生氨解反应，制备相应酰胺类化合物。例如：在0°C氩气下，将二丁基-H（1M己烷溶液，5.8 mL，5.8 mmol）添加到苄胺（0.65 mL，5.97 mmol）THF溶液（2.7 mL）中。让混合物升温。在室温下搅拌混合物2小时。直接使用制备的二丁基-H-NH2Bn络合物（0.88 M）的浓度进行氨解。室温下，在氩气下，将二丁基-H-NH2Bn络合物（3.0 mL，~2.64 mmol）添加到丁位辛内酯（0.14 mL，1 mmol）的THF溶液（4.0 mL）中。在室温下搅拌反应混合物2小时。将反应混合物冷却至0℃。用H2O（3.0 mL）和KHSO4（1M，7.0 mL）淬火混合物，纯化得到产物[3]。
参考文献
[1] Zhao, Wuchao; et al. Solvent-Free Chemical Recycling of Polyesters and Polycarbonates by Magnesium-Based Lewis Acid Catalyst. Angewandte Chemie, International Edition (2025), 64(9), e202420688.
[2] Zhang, Min; et al. High performance polyurethanes with extraordinary hydrolytic resistance prepared from bio-renewable alkyl-δ-lactones: Synthesis, properties and chemical recycling. Polymer Degradation and Stability (2025), 237, 111322.
[3] Zheng, Xiao; et al. Titanocene(III)-Catalyzed Three-Component Reaction of Secondary Amides, Aldehydes, and Electrophilic Alkenes. Angewandte Chemie, International Edition (2015), 54(46), 13739-13742.