简介
顺式-3-己烯醇苯甲酸酯为无色油状液体，易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚等有机溶剂。该化合物可作为有机合成反应底物，在铁催化条件下参与硅氢化转化反应，得到对应的有机衍生产物。
顺式-3-己烯醇苯甲酸酯的性状
合成
方法一：向干燥的250 mL圆底烧瓶中放入搅拌子，加入醇底物（10.0 mmol，1.0当量）、4 二甲氨基吡啶（DMAP）244 mg（2.0 mmol，0.20当量）、三乙胺（Et₃N）1.8 mL（13.0 mmol，1.3当量）以及二氯甲烷（DCM）50 mL。烧瓶口密封橡胶隔片，并连接氮气保护管线。将混合体系冷却至0 ℃，把3.40 g苯甲酸酐（15.0 mmol，1.5当量）溶于5 mL二氯甲烷，滴加至反应瓶。反应体系升至室温，搅拌过夜。反应液依次用饱和氯化铵水溶液（50 mL）、水（50 mL）洗涤；合并水相，以二氯甲烷（50 mL）萃取。合并全部有机相，饱和食盐水（30 mL）洗涤，无水硫酸钠干燥，倾出上清液，减压浓缩。粗产物经硅胶快速柱色谱纯化得到标题化合物顺式-3-己烯醇苯甲酸酯[1]。
方法二：将N，N’-二环己基碳二亚胺（1.5当量）添加到（Z）-十六烷基-3-烯-1-醇（1.5当量）、苯甲酸（5.0 mmol）和二甲氨基吡啶（10 mol%）在无水CH2Cl2（20 mL）中于0℃下的搅拌溶液中。在0°C下搅拌混合物5分钟，然后在室温下搅拌。用薄层色谱法监测反应过程。反应完成后，过滤掉CH2Cl2中的沉淀尿素。用∼HCl（0.5 N）和饱和NaHCO3溶液清洗CH2Cl2溶液两次。用盐水溶液冲洗组合的有机层。在无水Na2SO4上干燥组合的有机层。用硅胶柱层析纯化粗品顺式-3-己烯醇苯甲酸酯[2]。
用途
顺式-3-己烯醇苯甲酸酯可作为反应底物，在铁催化体系下参与硅氢化类转化反应，用于制备相应的衍生化产物。例如：向25 mL烧瓶中加入Fe（acac）2（0.1 mmol，25.6 mg）、顺式-3-己烯醇苯甲酸（0.5 mmol）、叔丁醇（2 mL）和聚甲基氢硅氧烷（1.5 mmol，340μL）。在50°C的空气气氛下搅拌反应混合物，直到反应完成（通过TLC观察）。将混合物冷却至室温。通过硅藻土过滤混合物。用乙酸乙酯（3×5 mL）洗涤混合物。结合有机相。浓缩有机相。通过硅胶柱色谱（石油醚/乙酸乙酯）纯化产品[3]。
参考文献
[1] De Luca, Ryan J.; et al. Wacker-Type Oxidation of Internal Alkenes using Pd(Quinox) and TBHP. Journal of Organic Chemistry (2013), 78(4), 1682-1686.
[2] Behera, Mousumi; et al. Visible Light-Induced Organophotoredox-Catalyzed β-Hydroxytrifluoromethylation of Unactivated Alkenes. Journal of Organic Chemistry (2024), 89(20), 14695-14709.
[3] Liu, Binbin; et al. Wacker-Type Oxidation Using an Iron Catalyst and Ambient Air: Application to Late-Stage Oxidation of Complex Molecules. Angewandte Chemie, International Edition (2017), 56(41), 12712-12717.