硫脲(1.287kg,16.93mo1)、苄基氯(1.858L,2.044kg,16.14mo1)、13.5L乙醇和4.5L水,一起回流2h。在20min中,冷却至74℃。依次加入3-乙酰基-2,5-二氯噻吩(3.0kg,15.38mo1)和10L4mol/L氢氧化钠水溶液。回流3h至反应完全,冷至室温过夜。然后加入10L水,搅拌30min,再加入3L 5.25%次氯酸钠溶液,再搅拌30min。过滤收集固体,用4×2.5L水和3×2L异丙醇洗,室温空气中干燥至恒重,得4.224kg化合物(Ⅰ),收率97%,熔点86~88℃。 化合物(Ⅰ)(1kg,3.53mo1)溶于20L乙酸乙酯,在2~10℃和搅拌下,通入氯气至无化合物(Ⅰ)检出。用大空气流量吹1h,然后通入氨气,保持温度5~15℃,反应至中间产物亚磺酰氯完全转化。再用空气吹1h,加入5L水, |