二氯亚砜

二氯亚砜又名氯化亚砜、亚硫酰氯，外观为无色或淡黄色透明液体，有强烈的刺激性气味，分子式为SOCl2，分子量为118.97，熔点-105℃，沸点78.8℃，相对密度1.676g/m3(20℃)。氯化亚砜溶于苯、氯仿和四氯化碳，在水中分解生成亚硫酸和氯化氢，加热至140℃分解生成氯气、二氧化硫和一氯化硫。

二氯亚砜的氯原子取代羟基和巯基的能力很强，有时也可取代二氧化硫、氧或氢，能与有羟基的酚或醇等有机化合物反应生成相应的氯化物，与磺酸反应生成磺酰氯，与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物等。二氯亚砜是一种十分常用的氯代试剂和脱水试剂，它在有机合成中主要被用于制备酰氯，以及羟甲基的氯代、酰胺脱水制备腈等，主要应用于医药、农药、染料等传统领域。在农药方面，主要用于生产甲氰菊酯、溴氰菊酯、灭蚊菊酯等产品。在医药方面，二氯亚砜是多种药物的原料，如抗寄生虫药四咪唑盐酸盐、祛痰镇咳平喘药物福尔可定等数十种药物。二氯亚砜还可用于生产活性染料中的对位酯等产品。除了在农药、医药和染料等传统领域应用外，近年来还拓展至锂亚硫酰氯电池、锂电池新型电解质、人工甜味剂等新兴领域。就氯化亚砜工艺流程而言，氯磺酸法和三氯氧磷联产法因为对整体环境影响较大逐步被淘汰，目前国内主要采用二氧化硫气相工艺，德国朗盛、瑞士SF-Chem、印度Transpek公司等主要企业主要采用三氯化硫工艺路线。
氯磺酸法先将硫黄粉加入反应器中，通入氯气进行反应生成一氯化硫。再将一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反应器内，在50℃以下通入氯气进行反应，反应好的物料经粗馏、冷凝，收集130℃以下的料液送至精馏锅，为了使低沸点的二氯化硫转变成一氯化硫留在锅内，则要加入粗品数量的15%～20%硫黄，然后送去精馏，经回流4h，色泽正常后，收集气相75～80℃的馏分，制得二氯亚砜成品。其2ClSO3H+S2C12+C12→2SOC12+2SO2+2HCl
二氧化硫法以硫黄、液氯和液体二氧化硫为原料，采用全循环和液相循环法，生产高纯度二氯亚砜，纯度99%以上，该方法工艺先进，产品质量稳定，“三废”排放少。不燃，遇水或潮气会分解放出二氧化硫、氯化氢等刺激性的有毒烟气。受热分解也能产生有毒物质。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。