丙酸钙

丙酸钙为白色结晶颗粒或结晶性粉末。无臭或略带丙酸气味，有吸湿性，易溶于水，不溶于醇类。丙酸钙为较新的食品防霉剂，是酸性防霉剂丙酸的钙盐，外观为白色晶体或粉末，无臭或略带特异丙酸气味，对光和热稳定，有吸湿性，易溶于水，水溶液呈弱碱性，微溶于甲醇、乙醇，不溶于苯及丙酮。在潮湿空气中易潮解，加热至120℃时失去结晶水，200～210℃时发生相变，330～340℃分解为碳酸钙。在酸性条件下，产生游离丙酸，比山梨酸弱，比醋酸强，具有抗菌作用，对黑曲霉、嗜气性芽孢杆菌有抑制作用，对酵母不起作用。丙酸钙是动物机体代谢的正常中间产物，被动物采食后较为安全。对霉菌、酶母菌及细菌等具有广泛的抗菌作用，抑制微生物繁殖，可防止饲料发霉，可用作食品及饲料的防霉剂和面包及糕点的保存剂。作为饲料添加剂可有效地抑制饲料发霉，延长饲料保存期，若与其他无机盐配合还可提高牲畜的食欲，提高奶牛的奶产量，其添加量为配合饲料的0.3%以下(以丙酸计)。我国规定作为食品添加剂时，按GB2760-86执行，其使用范围仅面包、醋、酱油、豆制品，最大使用量2.5g/kg。丙酸钙是世界卫生组织（WHO）和联合国粮农组织（FAO）批准使用的安全可靠的食品与饲料用防霉剂。丙酸钙与其它脂肪一样可以通过代谢被人畜吸收,并供给人畜必需的钙,这一优点是其它防霉剂所无法相比的,被认为GRAS。本公司生产的丙酸钙采用高纯度进口丙酸、离子膜液碱为原料，质量稳定，由于耐高温，防腐效果优于其它产品。  丙酸钙是酸型食品防腐剂，在酸性条件下，产生游离丙酸，具有抗菌作用。其抑菌作用受环境pH值的影响，在pH值5.0时霉菌的抑制作用最佳；pH值6.0时抑菌能力明显降低，最小抑菌浓度为0.01%。在丙酸钙可应用于面包、糕点、干酪等固体食品中的防腐剂，饲料行业的防霉剂及矿物质添加剂。首先将原料碳酸钙制成水悬浊液，所用水要经过精制净化除去重金属镁等杂质。将CaCO3水悬浊液定量投入中和反应釜内，保持釜内温度60～ 80℃，边搅拌边加入丙酸，中和反应历时2～3小时，此时有大量的CO2气体逸出，可经过冷凝器的放空管排出。通过调节外加热温度、加酸及搅拌速度使反应达到最佳条件，反应终点pH值应控制在 7～8，此反应为可逆反应，应及时将CO2气体排出才可更好地控制反应的终点。将中和后的水溶液经过真空过滤，所得滤液在蒸发釜中浓缩，然后放入结晶槽中在常温常压下缓慢冷却结晶。母液可返回蒸发釜中套用2～3次后弃去。分离出的固体烘干成小颗粒经粉碎、计量、包装即得丙酸钙成品。(1) 我国《食品添加剂使用卫生标准》规定：可用于生面湿制品（切面、锟钝皮），最大用量为0.25g/kg；面包、食醋、酱油、糕点豆制食品为2.5g/kg（以丙酸计）。 (2) 日本规定（1985）：用于干酪，最大用量为3g/kg（以丙酸计）；用于面包、西式糕点，最大用量2.5g/kg（以丙酸计）。若在干酪中丙酸钙与山梨酸、山梨酸钾并用，或与含其中一种制剂并用时，其使用量按丙酸及山梨酸的合计量在3g/kg以下。 (3) 德国规定：薄黑面包片中，每公斤面粉加入丙酸钙为0.3-0.6g。 (4) 英国和美国规定试样在120℃干燥2h后，取1g(称准至0.0002g)，溶于水，移入100ml容量瓶中，稀释至刻度。量取25.00ml，加水75ml，用0.05mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定至近终点，加10%氢氧化钠溶液15m!，放置1min。加0.1g钙试剂羧酸钠指示剂(由钙试剂羧酸钠0.5g加硫酸钾50g混匀)后，继续滴定至溶液红色消失并呈现蓝色。
丙酸钙含量(%)=V×c×74.48/m×100
式中 V——EDTA二钠标准溶液的体积，ml；
c——EDTA二钠标准溶液的浓度，mol/L；
m——试样质量，g。
或每Ml0.05mol/L EDTA一钠相当于本品9.311mg。ADI不作限制性规定(FAO/WHO，2001)。
LD₅₀ 5160mg/kg(大鼠，经口)。
GRAS(FDA，§184．1221，2000)。GB 2760—96(g/kg)：面包、醋、酱油、豆制食品、糕点，2.5；生面湿制品(指切面、馄饨皮)≤0.25(以丙酸计)。
FAO/WHO(1984)：加工干酪3000mg/kg(单用或与丙酸、山梨酸及其盐类合用量)。
日本(以丙酸计)：2.5g/kg(本品3.15g)。主要用于面包及西点。1.0g钙盐(一水盐)相当于丙酸0.790g。用量过多会阻止面包酵母生长，损害风味。能阻止黑曲霉(Asp．Niger)、好气性产芽孢菌(B．Subtilis)生长。
USDA，9CFR，§318．7(2000)：面粉制品，0.32%(以小麦粉量计，单用或与丙酸钠合用量)。
USDA§381．147(1994)：新馅饼面团3%(以小麦粉量计)。
一般在面包中使用钙盐，西点中使用钠盐。使用钠盐造成的碱性会延缓面团发酵，而使用钙盐尚有强化钙的作用。如在西点中使用钙盐，则与膨松剂中的碳酸氢钠反应生成不溶性碳酸钙，降低CO2的产生量，故主要使用钠盐。丙酸钙可由丙酸与碳酸钙或氢氧化钙进行反应制得。白色颗粒或粉末晶体。具有良好的流动性。无臭，刺激性小。丙酸钙液湿酸型防腐剂，其抑菌作用受环境PH的影响。在PH5.0时最小抑菌浓度为0.01%，PH6.5时为0.5%。在酸性介质中对各类霉菌、好氧芽孢杆菌或革兰阴性杆菌由较强的抑制作用。对防止黄曲霉菌素的产生有特效，而对酵母几乎无效。此外，也作为食品的防腐剂。用作食品防腐、防霉剂，对霉菌、酵母菌及细菌等具有广泛的抑制作用用作分析试剂防腐剂；防霉剂。丙酸钙也是酸型食品防腐剂，其抑菌作用受环境Ph值的影响。在Ph值5.0时最小抑菌浓度为0.01%，Ph值6.5时为0.5%。在酸性介质中对各类霉菌、革兰氏阴性杆菌或好氧芽孢杆菌有较强的抑制作用。对防止黄曲霉菌素的产生有特效，而对酵母几乎无效。在食品工业中，主要用于食醋、酱油、面包、糕点和豆制品，最大使用量(以丙酸计，下同)2.5g/kg；在生面湿制品中最大使用量0.25g/kg。还可作饲料的防霉剂。用作食品防腐、防霉剂，用于糕点、面包、酱油、醋、切面等用作面包、糕点和奶酪的保存剂和饲料的防霉剂。作为食品保存剂的丙酸盐，丙酸钙主要用于面包，因为丙酸钠使面包的ph值升高，延迟生面的发酵；糕点中多用丙酸钠，因为糕点的膨松采用合成膨松剂，没有pH值上升引起的酵母发育问题。作为饲料保存剂时，丙酸钠的效果优于丙酸钙。但丙酸钙比丙酸钠稳定。丙酸盐在食品中除用于面包、糕点、奶酪等外，还可用于酱油防霉，抑制再发酵作用。在医药中，丙酸盐可做成散剂、溶液和软膏治疗皮肤寄生性霉菌引起的疾病。软膏（液）含12.3%丙酸钠，散剂含15%丙酸钙。由丙酸与氢氧化钙或碳酸钙反应制得：工业上一般用氢氧化钙为原料，在反应锅中将氢氧化钙调成悬浮液，加入丙酸，反应温度保持70-100℃，反应2-3小时，反应终点pH值控制在7-8。把反应物料过滤、干燥即得成品。氢氧化钙粉末在中和锅中制成悬浮液，加入丙酸中和至pH值7～8，中和温度70~100℃，中和时间2～3h。中和液过滤除去不溶物，清液经浓缩、冷却、结晶、分离、干燥得成品。
CH3CH2COOH[Ca(OH)2]→(CH3CH2COO)2Ca由氢氧化钙或碳酸钙中和丙酸而得。由丙酸与氢氧化钙中和制得。
氢氧化钙粉末在中和锅中制成悬浮液，加入丙酮中和至PH=7-8，中和温度70-100℃，中和时间2-3h。中和液过滤除去不溶物，清液经浓缩、冷却、结晶、分离、干燥得成品。有毒物质中毒口服-大鼠 LD50: 3920 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 2350 毫克/公斤热分解辛辣刺激烟雾库房通风低温干燥水, 二氧化碳, 干粉, 泡沫