2-辛炔酸甲酯的制备方法

2020/2/26 16:15:45

背景及概述[1]

2-炔酸酯主要有庚炔羧酸甲酯和辛炔羧酸甲酯两种有工业应用,主要应用于高档日化香精中,食品香精中也可添加。其有尖锐的清香,稀释后有紫罗兰叶和含羞花样的香气。这两种香料主要应用在日化香精中,可与其他香料共用于栀子、晚香玉、紫罗兰、桂花、玫瑰等香精。

2-辛炔酸甲酯为2-炔酸酯类化合物,具有相似功能。目前这类化合物的制备方法报道的不多,主要方法有以下几种:1)炔烃化合物与强碱形成炔钠化合物,炔钠与二氧化碳反应得到炔酸,然后酯化反应得到所期望的酯;2)炔烃和氯甲酸甲酯在碱性条件下直接制备;3)炔烃和一氧化碳、氧化剂在催化剂存在条件下制备。这些方法均涉及中间体炔的合成,辛炔和庚炔目前没有商品供应,制备比较困难。此外,这些方法中所使用的试剂如氨基钠、氯甲酸甲酯比较危险,或者催化剂价格昂贵,反应条件苛刻,从而较难以工业化。

制备方法[1]

2-辛炔酸甲酯制备如下:

步骤1:2,3-二溴壬酸甲酯的合成:向500ml三口烧瓶中加入100g(0.64mol)2-壬烯酸甲酯和150ml二氯甲烷,0℃下滴加108g(0.67mol)溴素,1小时内加完,滴加完毕后继续搅拌2小时,减压回收二氯甲烷即得中间体2,3-二溴壬酸甲酯。

步骤2:将步骤1中所得2,3-二溴壬酸甲酯加入到200ml乙醚中,在30℃下缓慢的加入56g(1.41mol)氢氧化钾,1小时内加完,继续在该温度下搅拌5小时,反应完毕后加入水淬灭反应,分液,有机相回收溶剂可以得到粗产品,经减压精馏可得成品2-辛炔羧酸甲酯,产率26%。

(R1=C6直链烷烃,R2=-CH3)

主要参考资料

[1] CN201310706540.7 一种2-炔酸酯的生产方法

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