N-(2-环氧乙烷基甲基)氨基甲酸酯的制备

概述^[1]

N-(2-环氧乙烷基甲基)氨基甲酸酯是一种有机中间体，可由烯丙胺通过两步制备得到。

制备^[1]

第1步

新鲜蒸馏的烯丙胺（2.3 mL，30 mmol，1.0eq）溶于10 mL干CH₂Cl₂中，冰浴冷却。向该冷溶液中加入溶解在20mL无水CH₂Cl₂中的6.54g二碳酸二叔丁酯（30.0mmol，1.00当量）。使溶液达到室温并搅拌4小时。然后将反应混合物用另外的CH₂Cl₂稀释，并先后用5％柠檬酸溶液和盐水洗涤。有机层经Na₂SO₄干燥并真空浓缩，得到3.3g（68％）烯丙基氨基甲酸叔丁酯。 ¹H NMR光谱数据与该化合物的先前报道值匹配。产量3.3 g（68％），¹H NMR（CDCl₃）：δ1.38（s，9H），3.68（br，2H），4.53（brs，1H），5.02-5.16（m，2H ），5.72-5.84（m，1H）。

第2步

将烯丙基氨基甲酸叔丁酯（1.0 g，6.4 mmol，1.0 eq）溶解在50 mL无水CH₂Cl₂中。将溶液冷却至0℃，并在添加2.8g 3-氯苯碳过氧酸（12mmol，1.9eq）期间保持冷。然后将溶液置于室温并搅拌过夜。然后将反应混合物用另外的CH₂Cl₂稀释。溶液用10％Na₂SO₃洗涤，然后用饱和NaHCO₃洗涤3次，最后用水洗涤。有机层经Na₂SO₄干燥并真空浓缩，得到粗制的N-(2-环氧乙烷基甲基)氨基甲酸酯。根据¹H NMR谱，产率为85％。¹H NMR（CDCl₃）：δ1.44（s，9H），2.59-2.78（m，2H），3.04-3.54（m，3H）， 4.75（brs，1H）。

主要参考资料

[1] Kashemirov B A , Bala J L F , Chen X , et al. Fluorescently Labeled Risedronate and Related Analogues: “Magic Linker” Synthesis[J]. Bioconjugate Chemistry, 2008, 19(12):2308-2310.