2,4-二氯苄醇的制备

2020/7/30 11:10:51

背景及概述[1-2]

2,4-二氯苄醇是一种有机中间体,可由2,4-二氯苯甲腈酸解制备2,4-二氯苯甲酸后还原得到2,4-二氯苄醇或由2,4-二氯苄基氯水解得到。

制备[1-2]

报道一、

在100mL圆底烧瓶中加入2,4-二氯苯甲腈(17.2g,0.1mol),滴加硫酸(9.8g,0.1mol)溶液,滴加结束后,125-130℃保温反应2小时,反应结束,冷却到100℃以下,加水稀释,冷却到50℃以下,分层,除去原料,所得溶液减压脱水浓缩至一半,冷却析晶,得2,4-二氯苯甲酸17.38g,产率91%。

在100mL圆底烧瓶中加入2,4-二氯苯甲酸(19.1g,0.1mol)和乙醇(30mL),随后在0℃下缓慢滴加NaBH4(1.9g,0.05mol)和烯碱(10mL,质量浓度为2%的氢氧化钠溶液)的混合溶液,滴完并搅拌反应1h,过滤,并用乙醇润洗滤渣三次(5mL×3),所得有机相蒸馏得2,4-二氯苄醇15.05g,产率85%。

报道二、

向5升的压力釜加入2,4-二氯苄基氯391克,水3000毫升,用氮气排除空气,常温将氮气压力置于0.1兆帕,搅拌,快速升温到130℃,压力0.3兆帕,搅拌反应140分钟,停止加热,搅拌并降温到60~70℃,降压至0。回收反应混合物,甲苯(200毫升×2)洗反应釜,并入反应混合物。分离反应混合物的有机相,水相以甲苯(500毫升×2)萃取,合并有机相,无水硫酸镁干燥,过滤固体,滤液真空蒸干。水相蒸馏得盐酸,残液含2,4-二氯苄基醇,真空蒸干残液,固体合并入粗产物。真空(100Pa)蒸馏,回收原料62克。釜底为产物,用甲苯-石油醚(1∶1)重结晶,得2,4-二氯苄基醇287克,收率92%。母液真空蒸干,甲苯-石油醚(1∶1)重结晶,得第二批产物。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201610424376.4一种制备卤代-3,4-二氢-1H-2-萘酮的工艺方法【授权】

[2][中国发明]CN200510040610.5一种生产取代苄基醇的方法

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