3-硝基邻苯二胺的制备和应用

2020/8/28 8:52:43

背景及概述[1]

3-硝基邻苯二胺可用作医药合成中间体,可由2,6-二硝基氯化苯为反应原料,制备中间体2,6-二硝基苯胺,进一步与硫化钠发生反应制备而得。

制备[1-2]

报道一、

1)2,6-二硝基苯胺的合成

将1800kg2,6-二硝基氯化苯与2200kg20%的氨水混合,搅拌、升温至80~105℃,反应至终点,得到1619.3kg纯度99%的2,6-二硝基苯胺,收率98.5%。

2)3-硝基邻苯二胺的合成

将1619.3kg纯度99%的2,6-二硝基苯胺与4050kg水、1366.6kg硫化钠混合,搅拌,加热至85~95℃,至反应完全,得到1319.6kg纯度99.4%的3-硝基邻苯二胺,收率97.8%。

方法二、

1)2,6-二硝基氯苯的制备:向2L的烧瓶中加入800ml环丁砜作为溶剂,再加入246.5g 3,5-二硝基-4-氯苯甲酸和168g碳酸氢钠,加热到195℃反应2h,反应完成后,降温到130℃,减压蒸馏,精馏得到产物2,6-二硝基氯苯178.4g,收率88.1%。

2)2,6-二硝基苯胺的制备:向1L的烧瓶中加入202.5g2,6-二硝基氯苯、25%的氨水255ml、32gCu、196.5g二乙烯三胺五乙酸和80gNaOH,密封后在100℃搅拌下搅拌3h,反应完成后,用乙酸乙酯萃取,饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,蒸发得到粗品。柱层析分离(正己烷:乙酸乙酯=4:1),得到产物2,6-二硝基苯胺155.9g,收率85.2%;

3)3-硝基邻苯二胺的制备:1L的烧瓶中将91.5g2,6-二硝基苯胺溶于水,加热到55℃反应30min,再向烧瓶中加入360g硫化钠和126g碳酸氢钠,混合物加热到80℃反应1h,过滤,用冰水洗涤,柱层析(二氯甲烷:甲醇=95:5)分离纯化,得到3-硝基邻苯二胺68.1g,收率89.0%。

应用[1]

3-硝基邻苯二胺可用于4-硝基-2-苯并咪唑酮的合成:将1319.6kg纯度99.4%的3-硝基邻苯二胺与565.4kg尿素、1847.4kg69%硫酸混合,搅拌,加热108~110℃,至反应完全,得到1521.9kg纯度98.8%的4-硝基-2-苯并咪唑酮,收率98.0%。

参考文献

[1]CN110105568-一种利用芳烃硝化副产物生产PBI功能材料的方法

[2]CN202010193064.3一种4-氨基-1,3-二氢-苯并咪唑-2-酮的制备方法

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