3,7-二溴-1,5-萘啶的制备和应用

2020/8/28 9:13:26

背景及概述[1-3]

3,7-二溴-1,5-萘啶是一种医药中间体,可由1,5-萘啶用单质溴溴代得到。3,7-二溴-1,5-萘啶可用于制备一种电子传输材料。

制备[1-2]

报道一、

将1,5-萘啶(30.80g,236.7mmol)和乙酸钠(38.83g,473.3mmol)溶解在乙酸 (236.7mL)中并且加热至60℃。在30分钟内逐滴加入溴(25.6mL,496.9mmol)在乙酸(35mL) 中的溶液。将溶液在60℃下搅拌22小时。将反应物冷却至环境温度,接着用水(250mL)稀释并且用4N NaOH(aq.) (300mL)碱化,其中在加入碱后,形成米色沉淀。通过过滤收集沉淀,接着用水、MeOH和丙酮洗涤。将剩余固体(54.7g)从氯仿(1.36L)重结晶,得到呈纯奶油色 固体状的标题化合物(30g,44%)。1H NMR(400MHz, CDCl3)δ9.08-8.95(m,2H),8.62(dd,J= 2.2,0.7Hz,1H),8.46-8.35(m, 1H),8.23(d,J=8.8Hz,1H),7.79(d,J=8.8Hz,1H),7.69 (dd,J=8.5,4.3 Hz,1H)。[M+H]=286.9。

报道二、

向1.3g(10mmol)的1,5-萘啶在60mL CCl4中的搅拌溶液中加入4.30g(23mmol)在6mL CCl4中的溴,并将混合物回流1小时。在0.5小时内将在10mL CCl4中的吡啶(0.79g,10mmol)加入回流的混合物中,并将混合物再加热12小时,冷却并过滤。将深绿色固体用100mL的10%NaOH溶液处理1小时,并将所得溶液用氯仿萃取。合并氯仿和CCl4反应溶液,经Na2SO4干燥,过滤并减压蒸发。残余物用5%乙酸乙酯的CCl4色谱纯化。 产率25%。 M.p. 238-239℃。1H NMR(CDCl3,300MHz)δ8.80(m,2H),9.10(m,2H)。 MS(ESI)[M + H] + 288。

应用[3]

3,7-二溴-1,5-萘啶可用于制备具有下述结构的含萘啶基团的稠环芳烃衍生物。该类化合物可以用于有机电致发光显示领域。具体地,这类化合物在有机电致发光显示器中,可用作电子传输材料。本发明材料的使用,能够有效降低有机电致发光器件的工作电压,且提高有机电致发光器件的发光效率。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201480023943.4 作为MAO抑制剂的被取代的萘啶和喹啉化合物

[2] From PCT Int. Appl., 2004043458, 27 May 2004

[3] [中国发明] CN201510639887.3 一种含萘啶基团的稠环芳烃衍生物及其应用

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