对苯二甲醚的制备

2020/12/16 9:46:19

背景及概述[1]

对苯二甲醚被GB2760-96规定为允许使用的食用香料,主要用于配制坚果类香精;该品为有机合成中间体,用于生产药物甲氧胺盐酸盐、染料黑色盐ANS等。对苯二甲醚还用作定香剂,用于日用化学品,配制食品、烟用香精;还可作为塑料、涂料的抗风蚀剂;还可用作有机化工中间体,用于生产药物甲氧胺盐酸盐、染料黑色盐ANS等,还用作定香剂;对苯二甲醚也可用于香料的合成。

制备[1-2]

报道一、

向装有温度计,搅拌,回流冷凝器和恒压滴液漏斗的500mL四口瓶中加入45g对苯二酚, 45g氢氧化钠,135g水。开启搅拌,待原料全部溶解后,由恒压滴液漏斗向反应瓶中缓慢滴加 67g硫酸二甲酯,控制滴加速度,使内温不超过80℃。滴加完毕后,开启加热,在95℃保温反 应5小时。反应完成后,将回流冷凝器改为精馏装置,加热至120℃将水精馏蒸出,至水全部 蒸完为止。再将精馏装置改为蒸馏装置,加热至240℃,将产品蒸馏至收集瓶。所得成品降温 至50℃,凝固成固体。

报道二、

在500ml四口烧瓶中加入水300ml、对苯二酚30g、浓度为30%的氢氧化钠55g,搅 拌下水浴升温至55℃,控制在该温度下约半小时缓慢滴加硫酸二甲酯45g,滴加结束后保温反应一小时,保温结束后约15~20分钟缓慢补加浓度为30%氢氧化钠溶液25g,然后继续升温至102~103℃反应5小时,回流结束后,将回流装置改为蒸馏装置,同时通入直接蒸汽进行蒸馏,待馏出物澄清无产品馏出以后反应即告结束,收集馏出物,冷却后过滤干燥,得产品31g,收率为90.2%,产品凝固点为55.3℃。

应用[3-5]

应用一、

CN201210556952.2报道了一种盐酸甲氧明的合成方法,以DL-α-丙氨酸为原料,以甲醇为溶剂,在三乙胺的作用下,得到N-三氟乙酰基-DL-α-丙氨酸;再将其与对苯二甲醚反应,以二氯甲烷为溶剂,草酰氯为酰化剂,得到2-三氟乙酰基-1-(2,5-二甲氧基苯基)-1-丙酮,再在盐酸的作用下,以乙醇为溶剂,脱保护基得到2-氨基-1-(2,5-二甲氧基苯基)-1-丙酮盐酸盐,最后在硼氢化钾的作用下,还原得到盐酸甲氧明粗品,采用乙醇为精制溶剂,得到纯度99.9%,单杂小于0.05%,总杂小于0.1%的盐酸甲氧明精品。本发明的制备方法原料价廉易得,操作方便,制备的产物纯度高,收率高,成本更低,非常适合大规模生产。

应用二、

CN201910761047.2提供一种合成2,5-二羟基苯甲醛的方法。该方法以对苯二甲醚为原料,经溴化反应、格氏反应(Grignard reaction)、脱甲基反应得到2,5-二羟基苯甲醛。本发明制备条件温和,工艺简单,并具有较强的工业化应用价值。

应用三、

CN201410261527.X报道了一种稳定同位素标记柑橘红2号及其合成方法。本发明利用有机合成方法,以稳定同位素标记对苯二酚为原料,经甲基化反应生成稳定同位素标记对苯二甲醚,稳定同位素标记对苯二甲醚经硝化后得到稳定同位素标记1,4-二甲氧基-2-硝基苯,再与还原剂反应,得到稳定同位素标记2,5-二甲氧基苯胺,最后经重氮化与β-萘酚耦合得到稳定同位素标记柑橘红2号。与现有技术相比,本发明制备的稳定同位素标记柑橘红2号经分离提纯后,化学纯度达99%以上,同位素丰度在99%以上,可充分满足食品安全领域违禁染料柑橘红2号检测的需求。

参考文献

[1][中国发明]CN201810268650.2一种对苯二甲醚的合成方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN200810200000.0 对苯二甲醚合成新工艺

[3] CN201210556952.2一种盐酸甲氧明的合成方法

[4] CN201910761047.22,5-二羟基苯甲醛的制备方法

[5]CN201410261527.X一种稳定同位素标记柑橘红2号及其合成方法

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