2,3-二甲氧基苯硼酸的合成与应用

2022/9/23 14:30:25

2,3-二甲氧基苯硼酸,英文名为2,3-Dimethoxyphenylboronic acid,其分子式为C8H11BO4,CAS号为40972-86-9,分子量为181.98,溶点为67到71度,沸点为347.9±52.0度(一个大气压力下),常温常压下呈白色或者灰白色的固体。市售的2,3-二甲氧基苯硼酸往往含有少量的多聚体。

合成方法

图1 2,3-二甲氧基苯硼酸的合成路线

在氩气环境下,将N,N,N',N'-四甲基乙二胺(26.8毫升,179毫摩尔)和正丁基锂(70.8毫升,2.53M的己烷溶液,179毫摩尔)在干燥的乙醚(200毫升)溶液中在0℃下搅拌15分钟。向溶液中慢慢地滴加溶于干燥乙醚的1,2-二甲氧基苯(19.5毫升,1.053克/毫升,149毫摩尔)溶液。在0℃下将反应混合物搅拌1小时,向混合物中加入三甲氧基硼(34.5 mL, 0.915 g/mL, 298 mmol),得到一个氮黄色的混合物,搅拌淡黄色的反应混合物,直到变得透明。搅拌该混合物使其慢慢恢复至室温,并且在室温条件下加热该混合物。然后用1N盐酸水溶液调节混合物的pH值至6,用二氯甲烷(150mL)稀释混合物,分离水层。用二氯甲烷萃取(50mL)水层两次,合并得到的有机层,用水和盐水洗涤合并的有机层。最后将合并的有机层用无水硫酸钠干燥,过滤除去硫酸钠固体,得到的滤液真空状态下蒸发合并。得到的残余物通过重结晶的方式进一步提纯。[1]

用途

2,3-二甲氧基苯硼酸可作为药物分子和有机合成中间体,在官能团转化中,常常借助结构中的硼酸进行Suzuki偶联反应将该分子片段连接到目标分子结构中去,也可以在相应的碳杂键的偶联条件下,将硼酸转变为苯胺,苯基醚类化合物。此外,硼酸单元可以在氧化的条件下变成羟基基团生成相应的苯酚产物。

参考文献

[1] Nerdinger, S. et al Journal of Organic Chemistry, 72(16), 5960-5967; 2007.

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