石脑油加氢脱硫的合成路线

简介

石脑油加氢脱硫可用在食用油、印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、化妆品、香料、化工聚合、医药以及在电子清洗等方面。石脑油一般都需要加氢精制，目的是改善颜色、提高安定性、减少腐蚀性物质和降低毒性等。加氢精制技术是石脑油加氢脱硫炼制技术重要加工单元过程。国内外现代化的炼油厂和石化联合企业，基本都采用加氢精制工艺作为提升油品质量的主要技术方法[1]。

合成

图1 石脑油加氢脱硫的合成路线[2]。

方法一：将EPICLON AM-040-P 37.4g（20 mmol）和4-苯基苯酚2.72 g（16 mmol）溶解在DMA 100 ml中，然后在氮气气氛下加入65%乙酸乙酯三苯基鏻乙醇溶液0.52ml，使其在120°C下反应6小时。冷却后，滴加大量水，所得沉淀物进一步用大量水洗涤。过滤再沉淀产物，然后在减压下干燥。获得了石脑油加氢脱硫。产品收率为100%。进行1H-NMR测量确证其结构。合成路线如图1所示。

图2 石脑油加氢脱硫的合成路线。

方法一：在室温下，将（三苯基膦亚甲基）硼烷（I-III，1mol%）溶解于双酚二缩水甘油醚（19.0g）和双酚（15.3g，67.0mmol）在二甘醇（67.0mL，1M）中的溶液（10mL）中。将均匀混合物（1mL）置于氮气气氛下的安瓿管中。在油浴中将管加热至所需温度。然后通过硅胶柱色谱进行纯化获得了石脑油加氢脱硫。产品收率为69%。合成路线如图2所示。

方法二：在室温下，将（三苯基膦亚甲基）硼烷（I-III，1mol%）溶解于双酚二缩水甘油醚（19.0g）和双酚（15.3g，67.0mmol）在二甘醇（67.0mL，1M）中的溶液（10mL）中。将均匀混合物（1mL）置于氮气气氛下的安瓿管中。在油浴中将管加热至所需温度。然后通过重结晶进行纯化获得了石脑油加氢脱硫。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 张先茂,陈宗杰,王泽,王国兴.石脑油加氢装置运行总结[J].石油化工应用,2020,39(10):120-122.

[2] Kobayashi, Minoru; et al. Substituent Effect of (Triphenylphosphinemethylene)boranes on Latent Catalytic Activity for Polyaddition of Bisphenol A Diglycidyl Ether with Bisphenol A: Model System of Epoxy-Novolac Resin. Macromolecules (2002), 35(2), 346-348.