2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯的应用与制备

2023/3/29 9:20:41

背景及概述

近20年来,不对称合成反应的研究越来越受到人们的重视,一系列突飞猛进的发展使其成为有机化学的前沿领域之一。进入20世纪80年代以来,人们在合成天然产物、医、农药、香料等方面对高对映纯化合物的需求日益增大,不对称合成反应由此显得重要。不对称催化合成可以由催化量的光学活性物质得到大量新的光学活性物质,因此在有机合成上是非常有用的方法。而不对称催化的核心问题是手性催化剂的设计和合成。由于手性配体是手性催化剂产生不对称诱导和控制的源泉,因此人们对手性配体的研究较为深入,已经出现了上千种不同结构的手性膦配体如2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯。2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯又称二环己基(2',6'-二甲氧基-[1,1'-联苯]-2-基)膦,S-Phos是常见的有机磷配体化合物。本文简述其制备工艺及应用。

应用

2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯是由联苯衍生的一种有机磷化合物。作为配体,用于Buchwald, Suzuki等偶联反应中, 以及环加成反应中。它的钯配合物在涉及芳酰氯的Suzuki偶联反应中表现出很高的活性,这些反应与大多数其他磷化氢配体的钯配合物不反应。配体具有空气稳定性,操作方便。2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯催化合成 C-C 键,C-N 键,C-O 键的 Buchwald 磷配体,用于包括 Suzuki-Miaura偶合反应,氨基化反应,酰胺化,烯醇芳基化反应,Sonogashira 偶合反应和 C-O 键形成等多种反应中,能显著的提供钯催化剂反应活性和稳定性。

2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯的产品特性如下:

1.用于 Suzuki-Miyaura 偶合反应:氯化芳烃参与的偶联反应,高位阻联苯和杂环联苯合成的高普适性的配体;

2.催化奎宁和奎尼丁的不对称合成的关键中间体;

3.用于 Au(I)催化 1,3-二烯和炔烃的[4+2]环加成反应;

4.用于钯催化杂环卤化物的氨化反应;

制备

由二环己基氯化膦及2'-溴-2,6-二甲氧基联苯为起始物料,经取代反应制备目标化合物2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯,其合成反应式如下图:

2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯的合成反应式

图1 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯的合成反应式

参考文献

[1]Angewandte Chemie - International Edition, , vol. 48,,32 p. 5841 - 5844

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