女贞醛含有两种异构体,分别是2,4‑二甲基‑3‑环己烯基甲醛和3,5‑二甲基‑3‑环己烯基甲醛,其中比香气浓烈,是女贞醛产生香气的主要源物质,自然界植物体内与的质量比约为4:1。它的外观呈无色或极浅黄色液体。沸点75-78℃/1333.2Pa,相对密度0.928-0.941,折射率1.469-1.475,闪点70℃,溶于2-4体积70%乙醇及油类中,酸值<5.0,香气有强的叶青气。带新鲜的柑橘香、包含柠檬、香柠檬的新鲜浓的酸辣气。
用途
女贞醛是一种重要的有机精细化学品和中间体,也是一种青香型的加香产品,它具有强烈的清香和草香,而且其香味扩散力强,作为花香、清香、果香等香型的头香有较好效果,适用于肥皂、化妆品、洗涤剂等香精的调配。
制备
一种女贞醛的制备方法,以双丙酮醇为原料,加氢为甲基戊二醇后,经脱水得甲基戊二烯,再与丙烯醛进行双烯加成反应后制得。
依次包括以下步骤:
1)在耐压反应容器和加料储罐中分别投入称量好的2‑甲基‑1,3‑戊二烯(含量93%,GC)180g(2.04mol)和丙烯醛(含量95%,GC)128.7g(2.18mol);将2‑甲基‑1,3‑戊二烯升温至50℃,而后滴加丙烯醛,控制滴加温度在60℃,反应容器表压最高反应压力为0.35MPa;
2)反应物滴加完毕,在90℃陈化处理,定时取样分析,至2,4‑二甲基‑3‑环己烯基甲醛(Ⅰ)和3,5‑二甲基‑3‑环己烯基甲醛(Ⅱ)两组分含量稳定,约需3.5h;
3)陈化完毕,冷却至40℃,在‑0.070~‑0.085MPa下将物料缓慢升温至95℃进行蒸馏,除去轻馏分,得到重馏分女贞醛粗品,取样检测其组成为:丙烯醛0.65%(GC),戊二烯3.7%(GC),女贞醛(Ⅰ)72.36%(GC),女贞醛(Ⅱ)10.67%(GC)。
4)将得到的将女贞醛粗品,加入150g的质量百分比浓度10%的碳酸钠溶液,于30℃搅拌15min,静置分层,放出水层,再加入150g清水,于30℃搅拌15min,静置分层放出水层;
5)将得到的油层进行减压精馏(精馏柱塔板数约6块),氮气保护,控制回流比为1∶1~2,收集沸点78~83℃/10mmHg的馏分,得成品女贞醛185.4g,产品中女贞醛的含量为99.1%(GC),精馏单程收率93%(质量比)。