一、玫瑰醚
玫瑰醚又称为氧化玫瑰、2-(2-甲基-1-丙烯基)-4-甲基四氢吡喃,是一种重要的香料,外观为无色至淡黄色液体,具有玫瑰和新鲜香叶的香韵。天然玫瑰醚在花、果、酒类以及昆虫分泌物、保加利亚玫瑰油、香叶油中均有存在。玫瑰醚有顺、反异构体,两种异构体香气略有不同,其中顺式体香气细腻,反式体青香浓郁还伴有辛香气味,在自然界中,玫瑰醚主要以顺式体形式存在,市面上销售的玫瑰醚产品多为顺反异构体混合物。
玫瑰醚Roseoxide来源于香茅醇
香茅醇结构式:
经过旋转:
这个化学结构再经过氧化会变成玫瑰醚。
顺式玫瑰醚气味甜腻,有浓浓的花香和水果香气,它的化学结构是:
顺式玫瑰醚结构式:
反式玫瑰醚的气味清淡,有嫩嫩的玫瑰花香气,它的化学结构是:
反式玫瑰醚结构式:
二者区别在于链接碳环的碳链朝向。
二、合成工艺
1、香茅醇合成玫瑰醚
以香茅醇为原料,通过氧化合成制得
2、以环氧酮为原料,通过与甲基溴化镁反应,脱水而得;
3、以β-乙酸香茅酯为原料,通过光敏氧化工艺制得
三、食品用合成香料
FEMA号:3236
功能:食品用合成香料
编码:S0707
色状:无色液体。
感官特征:红玫瑰和新鲜香叶香气,略带青香和辛香。顺式体香气偏甜细腻,反式体香气偏青较粗。
用途:食品用香料,可用于调制香叶、玫瑰、蜂蜜、覆盆子、当归、药草等风味。
JECFA NO.:1237
折光指数:(20℃)1.453〜1.457
相对密度:(25/25℃)0.873〜0.877
酸值:≤1.0
溶解度:(25℃)1mL试样全溶于lmL95%的乙醇中。
四、香料特性
FEMA:3236
分类:合成
感官特征:玫瑰醚有青甜的花香香气,稀释后有玫瑰和新鲜的香叶香气。玫瑰醚为顺式和反式异构体混合物,并存在右旋和左旋两种旋光型式。顺式体香气偏甜且又细腻,而反式体则偏青;左旋异构体香气较右旋者甜润,并有强烈青香,右旋异构体则略带辛香气息。
物理性质:玫瑰醚又称为氧化玫瑰,外观为液体,沸点73℃/2kPa。
制备方法:制取玫瑰醚的合成路线很多。但具有工业生产价值的是以香茅醇为原料的合成路线,有以下两种方法。方法之一是将香茅醇进行光敏氧化,再将氧化产物用亚硫酸钠还原成醇,随后再在硫酸介质中环化,则可得到玫瑰醚(德国专利1137730)。方法之二是将香茅醇用过乙酸环氧化,继之在二甲胺存在下进行热压开环,再用双氧水氧化并进行热解,最后用磷酸环化,可获得左旋玫瑰醚(美国专利3163658)。
急性毒素数据:口服LD504.3g/kg(大鼠),皮试LD50>5g/kg(兔子)。
应用:玫瑰醚为一高级名贵香料,其1990年的产量只有25t。它主要用于调配玫瑰、香叶等花香型香精,使用于高级香水和高档化妆品的加香。在香精配方中,少许使用就能产生明显的提香效果,其用量为0.01%~0.2%。IFRA没有限制规定。
来源:它天然存在于保加利亚玫瑰油和留尼汪香叶油中。
五、海关数据
1、玫瑰醚等含氧杂原子杂环化合物全球进出口情况
图一:
单位:公吨
2021年前6个月玫瑰醚等含氧杂原子杂环化合物全球进口总量为6451.34274公吨。其中1月份进口量为1395.39586公吨,2月份进口量为769.55597公吨,3月份进口量为1441.76594公吨,4月份进口量为895.39431公吨,5月份进口量为762.15887公吨,6月份的进口量为1187.07179公吨。
2021年前6个月玫瑰醚等含氧杂原子杂环化合物全球出口总量为2061.81525公吨。其中1月份出口量为468.2932公吨,2月份出口量为399.76058公吨,3月份出口量为399.123公吨,4月份出口量为203.14136公吨,5月份进口量为283.91543公吨,6月份出口量为307.58168公吨。
2、玫瑰醚等含氧杂原子杂环化合物全球各国进口情况
图二:
单位:公吨
2021年1-6月份,全球各国进口量最多的国家是:印度、越南、印度尼西亚、美国、智利、哥伦比亚、斯里兰卡、厄瓜多尔、秘鲁、菲律宾、玻利维亚、巴西。
3、玫瑰醚等含氧杂原子杂环化合物全球各国出口情况
图三:
单位:公吨
2021年1-6月份,全球各国出口量最多的几个国家分别是:印度、越南、印度尼西亚、智利、厄瓜多尔、哥伦比亚、秘鲁。
4、中国出口情况
六、市场格局和下游应用
经过多年发展与积累,我国也逐渐成为全球玫瑰醚生产和出口大国,国内玫瑰醚产品已出口至印度、越南、智利、美国等多个国家。国内玫瑰醚生产企业数量较多,但整体以中小型企业为主,产品也多集中在中低端领域,我国玫瑰醚产业结构有待进一步优化。
作为一种重要香料,玫瑰醚主要用于合成玫瑰、香叶等花香型香精,在食品、化妆品、香水、精油等领域应用广泛,伴随居民生活水平提升,玫瑰醚市场需求将不断释放。
全球玫瑰精油市场情况及预测:
全球玫瑰油年产量在10吨左右,保加利亚是的生产国与出口国,随着玫瑰产品开发应用领域的日益广泛,加之人们对天然、绿色、有机、安全产品意识的提高,国际国内市场对天然玫瑰精油的年需求量保持在15吨左右,市场需求在不断扩大,市场缺口越来越大。
保加利亚是世界上的玫瑰精油生产国,年均玫瑰精油产量在2吨左右,占全球总产量的约70%。
中国油用玫瑰主产地主要集中在甘肃永登县、山东平阴县,而山东平阴所产玫瑰出油率极低,主要用于生产玫瑰花茶和花酱。全国大型玫瑰生产厂家不多,且大多产品单一,以加工玫瑰花茶为主。其中能萃取玫瑰精油、玫瑰花水的厂家较少,加工玫瑰精油的能力有限,只能大量依靠进口。国内对国际香型的玫瑰精油需求量平均每年为530多千克,需求量是同类型精油产量的10倍。