简介
2-氟丙二酸二乙酯外观为无色到浅黄色液体,分子式CH,FO4,结构式CHF(COOCH,CH3)2英文名Fluoromalonicaciddiethylester(diethylfluoromalonate),CAS号685-88-1,分子量178.16,沸点121-122℃/30mmHg,闪点62℃,密度1.1290g/cm3。
合成方法
一 四氟丙酸酯的醇解法
在冰浴下,将六氟丙烯气体(255g,1.70mol)通入乙醇钠(94g,1.74mol)的乙醇(500mL)溶液中，3h后气体吸收完毕,再于室温下搅拌1h,将反应液倒入水中,经分离油相得400mL的1,1,2,3,3,3-六氟丙基乙醚粗品。将此醚放入聚乙烯反应瓶中,温度控制在30℃以下，滴加400mL浓硫酸，加毕于室温下反应1h,倒入冰水中,分层得到的油相用碳酸氢钠水溶液洗涤后经无水硫酸镁干燥,蒸馏得到2,3,3,3-四氟丙酸乙酯203g,收率74%(沸点94~96℃)。在30℃以下,将2,3,3,3-四氟丙酸乙酯滴入乙醇钠(205g,3.8mol)的乙醇(800mL)溶液中,室温下再反应30min,用250mL浓盐酸酸化,室温下搅拌1h,过滤后将滤液倒入冰水中,油层用乙醚萃取后经碳酸氢钠水溶液中和、饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸镁干燥,减压蒸馏得到2-氟丙二酸二乙酯137g,收率71%。同样的方法,以乙醇钠的乙醇溶液代替乙醇钠的乙醇溶液，可制得82%收率的2,3,3,3-四氟丙酸乙酯(沸点108109℃)和63%收率的2-氟丙二酸二乙酯。
二 四氟丙腈的醇解法
将25%的浓氨水(500g,7.35mol)和1,4-二氧杂环己烷(200mL)放入带有有温度计、气体导入口和冷凝器的1L三口反应瓶中,于5h内通入六氟丙烯(291g,1.94mol)，温度控制在-5~0℃。反应3h后,分层的油相用乙苯萃取、水洗、无水硫酸镁干燥,蒸馏得到2,3,3,3-四氟丙腈187g,收率76%(沸点40℃)。在乙醇钠(190g,3.5mol)的乙醇(800mL)溶液中,于10℃以下，滴加2,3,3,3-四氟丙腈(127g,1.0mol),加毕升温至室温反应30min,用浓盐酸酸化，室温反应30min后倒入冰水中，油层用二乙醚萃取,经碳酸氢钠水溶液中和、饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸镁干燥，减压蒸馏得到2-氟丙二酸二乙酯138g，收率92%。
参考文献
[1]徐卫国.2-氟丙二酸二甲(乙)酯的制备与应用[J].浙江化工,2006(05):21-22.