简介
对乙酰氨基苯甲醛是重要的精细化学品是药物合成以及农用化学品生产过程中的重要中间体。随着社会和科学技术的发展，对乙酰氨基苯甲醛衍生物的应用范围不断扩大。近年来这些衍生物已广泛应用于化工、农药、医药、香料、液晶及电镀等许多领域[1]。
合成
图1 对乙酰氨基苯甲醛的合成路线
在空气气氛下向苄醇衍生物（1.0mmol）和RuCl3.3H2O（0.05mmol）在THF（1mL）中的溶液中滴加二环己胺（1.0mol）。在室温下搅拌混合物4天（通过薄层色谱法监测）。在减压下除去溶剂。用硅胶柱色谱法纯化粗产物得到标题化合物对乙酰氨基苯甲醛，合成路线如图1所示[2]。
图2 对乙酰氨基苯甲醛的合成路线
将乙酸-甲酸酐（1.710 mmol）在无水MeCN（1 mL）中于-78°C下搅拌15分钟。向混合物中加入在无水MeCN（2 mL）中的芳基碘化物（0.855 mmol）、Pd2dba3（19.6 mg，0.021 mmol）和dppe（17.0 mg，0.043 mmol），EtN（Pri）2（298μL，1.710 mmol）以及Et3SiH（205μL，1.282 mmol）。在室温下搅拌反应混合物30分钟。随后，将混合物加热至60°C，持续65小时。冷却混合物。用乙酸乙酯稀释反应混合物。用2N盐酸洗涤混合物。用Na2SO4干燥所得混合物。减压浓缩。通过色谱法纯化残留物（硅胶，35g；正己烷/乙酸乙酯95/5v/v）以获得产物对乙酰氨基苯甲醛。合成路线如图2所示。
图3 对乙酰氨基苯甲醛的合成路线
向4-溴甲苯（0.616 g，3.6 x 10-3 mol）、[PdCl2（dppp）]（0.053 g，9 x 10-5 mol）和Na2CO3（0.381 g，3.6×10-3 mol。一旦密封在反应器内，系统就用CO吹扫数次。将温度升至90°C，并向反应器中加入3巴CO。在这些条件下搅拌反应18小时，之后使反应器冷却。过滤反应物，并通过GC-MS分析滤液以确定醛的转化率和产率。最终得到标题化合物对乙酰氨基苯甲醛。
参考文献
[1] 彭海燕;黄冰峰;曾繁荣;陈玲;廖祝元;屈红恩;范卫永. 对乙酰氨基苯甲醛的合成——推荐一个大学有机化学实验 [J]. 江西化工, 2017, (01): 28-29. DOI:10.14127/j.cnki.jiangxihuagong.2017.01.009
[2]Ashfield, Laura; et al. Reductive Carbonylation - an Efficient and Practical Catalytic Route for the Conversion of Aryl Halides to Aldehydes. Organic Process Research & Development (2007), 11(1), 39-43.