环丙基苯的应用与研究

2025/5/9 9:42:10 作者:风华

简述

环丙烷是一种具有很好生物活性的结构单元,许多具有环丙烷结构的化合物是重要的生物代谢中间体。环丙烷还是药物设计中的重要结构,很多杂环药物,多肽类生物药物及农用杀虫剂(如天然除虫菊素和拟除虫菊酯类杀虫剂)的分子中都能见到它的身影[1]。环丙基苯(Cyclopropylbenzene)又名苯基环丙烷,是一种分子式为C9H10,分子量为118.18的环丙烷类衍生物。该物质在常温常压下稳定,性状表现为无色至淡黄色透明液体,主要的合成原料是1,3-二溴-1-苯基丙烷,下游衍生产品包括环丙基苯甲烷,环丙基苯基酮等。

环丙基苯.jpg

需要注意的是,环丙基苯的保存需要保证常温,避光,通风干燥,以免发生意外事故。

应用

以芳基环丙烷(如环丙基苯)为底物,乙酸为添加剂,硝酸银为催化剂,Selectfluor为氟源可以实现芳基环丙烷开环羟氟化反应,进而以中等至较好的收率得到γ-氟代醇化合物。该反应的底物适用范围较广,官能团兼容性较好。在机理上,我们可以认为反应生成的芳基自由基阳离子,被水捕捉后开环生成了苄基自由基,其再与AgⅡ-F中间体发生氟原子转移得到产物[2]。

有关研究

含氟基团和含磺酰基片段广泛存在天然产物和药物分子中,在医药,农药和材料科学等领域有非常重要的用途。同时,环丙烷化合物廉价易得,存在于各种天然产物中,如萜类化合物,甾体和生物碱,在有机合成中是灵活高效的有机合成砌块。近年来,过渡金属催化的1,3-双官能团化反应引起了有机化学家们极大的关注,因为该策略可以利用廉价的底物一次实现两个化学键的构筑。因此,利用过渡金属催化的1,3-双官能团化策略,实现C-N,C-S键的构建是十分有意义的。基于原子经济性,步骤经济性和绿色化学的理念,研究人员主要进行了芳基环丙烷(如环丙基苯)的1,3-胺磺酰基化反应研究。具体地,以Cu(OTf)2为催化剂,N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)为氮自由基前体,AgSCF3为三氟甲硫基源,4,4-二甲酸甲酯联吡啶为配体,KI为添加剂可以实现如环丙基苯等不同芳基环丙烷的开环1,3-胺三氟甲硫基化反应。反应能够区域选择性地高效进行,产率高达>82%。苯环上带有拉电子基团和给电子团的单取代的环丙基苯,喹咛类的杂环芳基环丙烷都能适用于该反应。

参考文献

[1]刘彬.环丙烷衍生物的设计,合成与生物活性研究[D].天津师范大学,2007.

[2]颜碧天.过渡金属催化的芳基环丙烷1,3-羟氟化和烯烃胺氧化反应研究[D].南昌航空大学,2021.

[3]魏超华.铜催化的芳基环丙烷1,3-胺三氟甲硫基化和1,3-胺磺酰基化反应研究[D].南昌航空大学,2021.

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