简介
环丙基苯是一种含有环丙基结构的芳香烃化合物，常温下为无色透明液体。它可作为有机合成中的重要底物，在铜催化体系下与NFSI、硫氰基三甲基硅烷等试剂发生反应，用于制备各类功能化有机中间体。
环丙基苯的性状
合成
方法一：在充氮手套箱中，将铁络合物（0.05 mmol）和乙基甲基酰胺锂（0.60 mmol）加入到装有搅拌棒的7 mL小瓶中。向搅拌瓶中加入1 mL苯硼酸频哪醇酯（1.0 mmol）和溴环丁烷（0.50 mmol）的苯溶液，然后立即加入苯（5 mL）。让反应物剧烈搅拌24小时。将反应物从手套箱中取出，用饱和氯化铵水溶液（10mL）淬灭。用二氯甲烷（3 x 40 mL）洗涤水相，用硫酸钠干燥合并的有机相并过滤。在真空蒸发溶剂之前，加入三甲氧基苯（42mg，0.25mmol）作为内标。通过硅胶快速柱色谱法纯化，用100%己烷洗脱得到标题化合物环丙基苯[1]。
方法二：使用带有聚四氟乙烯螺帽的培养管，并配备聚四氟乙烯涂层搅拌棒。将培养管放入充氩手套箱中，加入烯烃（0.10 mmol，1.0当量，如果是固体）、Bi-1·[Cl2]（0.010 mmol，10 mol%），并将Mn（0.20 mmol，2.0当量）引入培养管中。在手套箱外，使用注射器加入MeCN（1.0 mL，0.10M）、烯烃（0.10mmol，1.0当量，如果是液体），并使用微量注射器加入CH2I2（0.20 mmol，2.0当量）。用石蜡膜密封反应管。将其放入带有冷却风扇的465 nm蓝色LED（LEDXON 24 V LED波段）反应器中，以保持温度30°C。24小时后，用MTBE（约4mL）稀释混合物。用盐水（约4mL）洗涤，用Na2SO4干燥。过滤后，在减压下（40°C水浴）浓缩有机层。用pTLC（20:1己烷：EtOAc）纯化所得物得到标题化合物环丙基苯[2]。
用途
环丙基苯可作为反应底物，在铜催化体系中与TMSNCS、NFSI等试剂反应，用于构建含硫氰基等官能团的有机化合物。例如：在充氮手套箱中，向配备有涂有特氟纶的磁力搅拌棒的火焰干燥螺旋盖反应管中装入CuOAc（10mol%）和配体（10mol%）。加入无水DCE（2.0 mL），搅拌反应混合物20分钟，然后加入NFSI（2.0当量）。在室温下加入环丙基苯（0.3 mmol）、TMSNCS（0.45 mmol，1.5当量）。密封管子并将其从手套箱中取出。在30°C下搅拌反应混合物。15小时后用水淬灭反应混合物，用CH2Cl2（3×10 mL）萃取。真空浓缩合并的有机层。通过硅胶快速柱色谱法纯化粗产物（PE/EA，1:10，PE=石油醚，EA=乙酸乙酯）[3]。
参考文献
[1] Rational Design of an Iron-Based Catalyst for Suzuki-Miyaura Cross-Couplings Involving Heteroaromatic Boronic Esters and Tertiary Alkyl Electrophiles By: Crockett, Michael P.; et al . Angewandte Chemie, International Edition (2020), 59(13), 5392-5397.
[2] Reductive Cyclopropanation through Bismuth Photocatalysis By: Ni, Shengyang; et al. Journal of the American Chemical Society (2024), 146(32), 22140-22144.
[3] Copper-catalyzed 1,3-aminothiocyanation of arylcyclopropanes By: Wang, Xiaomin; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2020), 18(26), 4932-4935.