背景技术
苯草醚为苯草醚属二苯醚类除草剂，2,3,4‑三氯硝基苯是苯草醚原药生产中的关键中间体，目前的生产工艺主要是由2,3,4‑三氯硝基苯经过2‑位氯的胺化后，再和苯酚发生醚化反应得到苯草醚。但是，现有技术在制备2,3,4‑三氯硝基苯的过程中，基本是釜式间歇式反应器，选择性不好，杂质比例较大且不易分离，产能和生产效率较低，生产成本相对比较高，而且反应放热比较严重及时移热能力较差，安全性较差，三废量大，所以安全地生产2,3,4‑三氯硝基苯非常有必要。
目前，制备2,3,4‑三氯硝基苯的方法主要有如下几种：
方案1：专利CN105801429。以1,2,3‑三氯苯为原料，加入溶剂，和硫酸以及硝酸的混酸，不加催化剂，釜式反应，时间2‑3小时，收率为86％。使用釜式间歇式反应器，生产效率较低，收率不高。
方案 2 ：专利CN107325001，CN108778022，CN106854162等。如专利内容所示，以1,2,3‑三氯苯为原料，不加入溶剂，不加催化剂，和硫酸以及硝酸的混酸进行釜式反应，通过调整工艺参数和混酸的比例达到一定的优化效果，反应时间2‑3小时。方案中全部是使用釜式间歇式反应器，生产效率较低，选择性不好，杂质比例较大不易分离，产能和生产效率较低，生产成本较高，且反应放热严重，安全性较差，三废量大等方面的问题。
微通道连续流反应器是由特种玻璃，陶瓷或其他材料制造，其特征是在细小的管道中连续进行反应，管道周围有大面积的传热装置，可以在瞬间对反应物加热或把反应热移出，因而适用于高放热性的反应。在现有的利用微通道反应器硝化的实例中，特别是在一些原料的选择性硝化中，也客观存在一些需要克服的技术难点，比如原料的转化率不太高，硝化反应的选择性不太好，产物的后处理较困难，废酸的回收问题较大等等。因而寻找一种利用微通道连续流反应器，高效高产安全的制备2,3,4‑三氯硝基苯，同时又能高转化率和高选择性的得到产物，且能降低三废产出的方法非常重要。
制备方法
混酸配制：将98％硫酸和95％硝酸混合得混酸，其中，硝酸与硫酸的摩尔比为1: 4.0。
原料配制：将1,2,3‑三氯苯预热溶解，不加溶剂1,2‑二氯乙烷，其中1,2,3‑三氯苯和1,2‑二氯乙烷的摩尔比为1:0；不加入催化剂。
设置外部换热器温度为70℃，即预热温度为70℃，使得系统循环温度达到平衡。将1,2,3‑三氯苯和混酸分别通过四氟平流泵通入预热模块中进行预热，然后进入微通道连续流反应器的反应模块。调节1,2,3‑三氯苯的流速为4.2mL/min，调节混酸流速为12.1mL/min，使1,2,3‑三氯苯与硝酸的摩尔比1:1.15，控制反应温度为70℃，控制反应物在反应器内的停留时间为96s，使反应产物流入收集槽，为使反应24小时连续进行，本例收集槽设置8个，每个收集槽连续收集3小时的反应物，更换另一个收集槽，将收集槽收集的反应物冷却到65‑70℃，搅拌均匀，保温65‑70℃，静置1小时。使下层无机相流入到无机储槽，使有机层流入到有机储槽。
无机储槽中的物质经酸碱滴定出硫酸浓度，再用发烟硫酸调整浓度到98％，备用。有机槽中的物质保温65‑70℃，用少量水洗到中性后用气相色谱分析，结果为：1,2,3‑三氯苯3.5％，2,3,4‑三氯硝基苯93.7％，3,4,5‑三氯硝基苯2.8％。通过物料减重计算流入反应器的原料1,2,3‑三氯苯的总质量，和经过后处理的产物总质量，计算产物2,3,4-三氯硝基苯收率为 98.2％。
参考文献
[1]上海农帆生物科技有限公司. 一种微通道硝化反应制备2,3,4-三氯硝基苯的方法:CN202210127078.4[P]. 2023-09-29.